硝酸锡废水回用

⑴ pcb板制造过程中会产生哪些对人体有害的污染物

印制电路板设计生产主要是在覆铜板上去掉多余的铜并形成线路，多层印制板还需要连接导通各层。由于电路板越来越精细微小，因此加工精度日益提高，造成印制板生产越来越复杂。其生产过程有几十道工序，每道工序都有化学物质进入废水。印制电路板设计生产废水中的污染物如下：

一、铜。由于是在覆铜板上除去多余的铜而留下电路，因此铜是印制电路板设计废水中最主要的污染物，铜箔是主要来源。除此之外，由于双面板、多层板各层的线路需要导通，在基板上钻孔并镀铜，使得各层电路导通，而在基材(一般为树脂)上首层镀铜和中间过程中还有化学镀铜，化学镀铜采用络合铜，以控制稳定的铜沉积速度和铜沉积厚度。一般采用EDTA-Cu(乙二胺四乙酸铜钠)，也有未知的成分。化学镀铜后印制板的清洗水中也含有络合铜。除此之外，印制板生产中还有镀镍、镀金、镀锡铅，因此也含有这些重金属。

二、有机物。在制作电路图形、铜箔蚀刻、电路焊接等等工序中，使用油墨将需要保护的铜箔部分覆盖，完毕之后又将其退掉，这些过程产生高浓度的有机物，有的COD高达10～20g/L。这些高浓度废水大约占总水量的5%左右，也是印制板生产废水COD的主要来源。

三、氨氮。根据生产工序不同，有的工艺在蚀刻液中含有氨水、氯化铵等，它们是氨氮的主要来源。

四、其他污染物。除了以上主要的污染物以外，还有酸、碱、镍、铅、锡、锰、氰根离子、氟。在印制板生产过程中使用有硫酸、盐酸、硝酸、氢氧化钠，各种商品药液如蚀刻液、化学镀液、电镀液、活化液、预浸液等几十种，成分繁杂，除了大部分成分已知外，还有少量未知成分，这使得废水处理更加复杂和困难。

PCB板设计废水治理

一、废水分流。不同PCB设计厂家的生产工艺和化学药液还是有较大不同。废水处理工程设计前参与PCB板设计生产的废水分流工作，并与生产工艺技术人员逐项核实每道工序的化学药剂成分，这样从源头上保证了废水分流的准确性和彻底性，为后续处理打好基础。

二、三种基本性质的废水处理工艺： 1.一般清洗水(非络合铜废水)采用烧碱中和法进行。 2.络合铜废水采用铁盐掩蔽法、硫化物沉淀法和生物破络法联合破络，即化学破络后的废水进行生物处理，还可以进一步打破未知成分的络合铜，同时也去除了有机物。新大禹公司采用通用药剂，可降低一半的整体处理费用。 3.生化法处理COD。通常一般的物化沉淀方法对COD的去除效果有限，而油墨废水的COD通常都比较高，即便经过稀释，COD也常常会超标。综合考虑各种去除COD的方法，利用生化法去除COD在各方面都有着很大优势，在调试运行稳定之后，日常的运行管理比较简易，在运行费用方面比其他方法要经济得多。

三、废水回用。目前我国水资源严重缺乏，印制板生产用水量远大于传统的金属表面制造业，如何实现水的循环利用，变废为宝，已经成为印制板制造业环保问题上的一个突出问题。新大禹公司利用“超滤+反渗透”的主体工艺，成功解决废水回用的预处理工艺，实现部分废水循环利用，取得了较好的社会效益和环境效益。

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⑵ 含重金属的废水有哪些

重金属废水是指矿冶、机械制造、化工、电子、仪表等工业生产过程中排出的含重金属的废水。重金属（如含镉、镍、汞、锌等）废水是对一环境污染最严重和对人类危害最大的工业废水之一，其水质水量与生产工艺有关。

废水中的重金属一般不能分解破坏，只能转移其存在位置和转变其物化形态。处理方法是首先改革生产工艺，不用或少用毒性大的重金属。

在生产地点就地处理（如不排出生产车间）常采用化学沉淀法、离子交换法等进行处理，处理后的水中重金属低于排放标准可以排放或回用。形成新的重金属浓缩产物尽量回收利用或加以无害化处理。

(2)硝酸锡废水回用扩展阅读

废水中的重金属是各种常用方法不能分解破坏的，而只能转移它们的存在位置和转变它们的物理和化学形态。例如，经化学沉淀处理后，废水中的重金属从溶解的离子状态转变成难溶性化合物而沉淀下来，从水中转移到污泥中；经离子交换处理后，废水中的金属离子转移到离子交换树脂上。

经再生后又从离子交换树脂上转移到再生废液中。总之，重金属废水经处理后形成两种产物，一是基本上脱除了重金属的处理水，一是重金属的浓缩产物。

重金属浓度低于排放标准的处理水可以排放；如果符合生产工艺用水要求，最好回用。浓缩产物中的重金属大都有使用价值，应尽量回收利用；没有回收价值的，要加以无害化处理。

⑶ 工业污水处理厂排放标准

1、根据城镇污水处理厂排入地表水域环境功能和保护目标，以及污水处理厂的处理工艺，将基本控制项目的常规污染物标准值分为一级标准、二级标准、三级标准。一级标准分为A标准和B标准。部分一类污染物和选择控制项目不分级。

2、一级A、一级B指的是《城镇污水处理厂污染物排放标准》GB18918-2002 中的规定：

一级标准的A标准是城镇污水处理厂出水作为回用水的基本要求。当污水处理厂出水引入稀释能力较小的河湖作为城镇景观用水和一般回用水等用途时，执行一级标准的A标准。

2、城镇污水处理厂出水排入GB3838地表水Ⅲ类功能水域(划定的饮用水水源保护区和游泳区除外)、GB3097海水二类功能水域和湖、库等封闭或半封闭水域时，执行一级标准的B标准。

城镇污水处理厂出水排入GB3838地表水Ⅳ、Ⅴ类功能水域或GB3097海水三、四类功能海域，执行二级标准。

3、非重点控制流域和非水源保护区的建制镇的污水处理厂，根据当地经济条件和水污染控制要求，采用一级强化处理工艺时，执行三级标准。但必须预留二级处理设施的位置，分期达到二级标准。

(3)硝酸锡废水回用扩展阅读：

《山西省污水综合排放标准》，将水环境质量标准与行业排放标准进行有效衔接，把管理需求以地方法规形式予以确定。

目前，我国城镇生活污水处理厂执行一级A排放标准，化学需氧量、氨氮、总磷三项主要指标分别为：50mg/L、5mg/L、0.5mg/L。依地表水V类标准，这三项主要指标分别为：40mg/L、2mg/L、0.4mg/L。

省生态环境厅有关负责人表示，按照标准制订有关规定，地方标准可以严于国家标准。我省作为北方地区，降水南北空间分布不均、又多集中在夏秋季，造成冬春季汾河等河流普遍缺乏生态基流。特别是冬春季城镇污水处理厂及工业企业排放入河的废水既是污染源又是河流水源，

达到城镇污水处理厂污染物排放标准一级A的排水，按照《地表水环境质量标准》衡量仍是劣Ⅴ类。企业达标排放的污水入河后，因河道在冬春季无生态基流、

无自然净化能力导致国考断面水质仍为劣Ⅴ类，只有将城镇污水处理厂、工业企业排水主要污染物排放指标严格要求到地表水Ⅴ类标准，才能确保河流达地表水Ⅴ类水质。

这是水环境管理体制改革的一大亮点和创新，是破解我省企业排水达标、地表水水质不达标难题的重大举措，是走出行业排放标准与环境质量标准不匹配困局的必然选择。

⑷ 各位高人 我对化学不懂 请问 锡离子 是什么 化学原料 谢谢

编辑本段元素性质
基本简介
锡，碳族元素，原子序数50，原子量118.71，元素名来源于拉丁文。在约公元前2000年，人类就已开始使用锡。锡在地壳中的含量为0.004%，几乎都以锡石(氧化锡)的形式存在，此外还有极少量的锡的硫化物矿。锡有14种同位素，其中10种是稳定同位素，分别是：锡112、114、115、116、117、118、119、120、122、124。 金属锡柔软，易弯曲，熔点231.89℃，沸点2260℃。有三种同素异形体：白锡为四方晶系，密度7.28克/立方厘米，硬度2，延展性好；灰锡为金刚石形立方晶系，密度5.75克/立方厘米；脆锡为正交晶系，密度6.54克/立方厘米。 在空气中锡的表面生成二氧化锡保护膜而稳定，加热下氧化反应加快；锡与卤素加热下反应生成四卤化锡；也能与硫反应；锡对水稳定，能缓慢溶于稀酸，较快溶于浓酸中；锡能溶于强碱性溶液；在氯化铁、氯化锌等盐类的酸性溶液中会被腐蚀。 锡是银白色的软金属，比重为7.3，熔点低，只有232℃，你把它放进煤球炉中，它便会熔成水银般的液体。锡很柔软，用小刀能切开它。锡的化学性质很稳定，在常温下不易被氧气氧化，所以它经常保持银闪闪的光泽。锡无毒，人们常把它镀在铜锅内壁，以防铜温水生成有毒的铜绿。牙膏壳也常用锡做（牙膏壳是两层锡中央着一层铅做成的。近年来，我国已逐渐用铝代替锡制造牙膏壳）。焊锡，也含有锡，一般含锡61％，有的是铅锡各半，也有的是由90％铅、6％锡和4％锑组成。
展性
锡在常温下富有展性。特别是在100℃时，它的展性非常好，可以展成极薄的锡箔。平常，人们便用锡箔包装香烟、糖果，以防受潮（近年来，我国已逐渐用铝箔代替锡箔。铝箔与锡箔很易分辨——锡箔比铝箔光亮得多)。不过，锡的延性却很差，一拉就断，不能拉成细丝。 其实，锡也只有在常温下富有展性，如果温度下降到-13.2℃以下，它竟会逐渐变成煤灰般松散的粉末。特别是在-33℃或有红盐(SnCl4·2NH4Cl)的酒精溶液存在时，这种变化的速度大大加快。一把好端端的锡壶，会“自动”变成一堆粉末。这种锡的“疾病”还会传染给其他“健康”的锡器，被称为“锡疫”。造成锡疫的原因，是由于锡的晶格发生了变化：在常温下，锡是正方晶系的晶体结构，叫做白锡。当你把一根锡条弯曲时，常可以听到一阵嚓嚓声，这便是因为正方晶系的白锡晶体间在弯曲时相互摩擦，发出了声音。在-13.2℃以下，白锡转变成一种无定形的灰锡。于是，成块的锡便变成了一团粉末。 由于锡怕冷，因此在冬天要特别注意别使锡器受冻。有许多铁器常用锡焊接的，也不能受冻。1912年，国外的一支南极探险队去南极探险，所用的汽油桶都是用锡焊的，在南极的冰天雪地之中，焊锡变成粉末股的灰锡，汽油就都漏光了。 锡不仅怕冷，而且怕热。在161℃以上，白锡又转变成具有斜方晶系的晶体结构的斜方锡。斜方锡很脆，一敲就碎，展性很差，叫做“脆锡”。白锡、灰锡、脆锡，是锡的三种同素异形体。废退锡液处理技术研究进展
目前研究的处理方法主要有2种：①彻底处理法。即中
和废水，沉淀重金属，对废液彻底破坏。其缺点是碱等物料
耗量大，废水达标排放难度大。中和所得的滤渣分离处理工
作量大、成本高，资源利用率低。②再生处理法。。立足废液
的再生利用，除去铜锡等重金属离子后，对硝酸和铁离子等
成分进行适当补加，使其能继续发挥作用，或者利用废退锡
液中的有用成分，作为生产其他化工产品的原料，使废退锡
液能够得到综合利用。
2．1中和沉淀法
目前，该类废液的处理工艺仍以中和沉淀重金属为主干
流程[2】2。通过加大量碱，中和废水中的酸，使重金属离子大
部分以氢氧化物的形式沉淀下来，因此碱耗量大，处理成本
很高，致使一些企业的废液处理站形同摆设，且去除重金属
后仍有严重的硝酸盐污染。同时这种方式会产生大量含有
铜、铅、锡和铁的污泥，为了避免这些污泥任意堆放，在自然
条件下重金属可能再次溶出进入水体或者土壤，造成二次污
染，必须对这类污泥进行固化，这样就增加了废退锡液的处
理成本，而且废水达标排放难度大，资源利用率低。
2．2蒸馏回收法
万方数据
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由于废退锡液硝酸含量高，直接排放不仅浪费资源，而
且会对环境造成严重污染。采用蒸馏回收法可回收废液中
的硝酸，应用于退锡液的再生产，重金属铅锡铜分别以某一
种沉淀物形式被逐个分离出废退锡液体系，该工艺技术难度
较小，并且可将废退锡液中的资源全面回收。
硝酸型及硝酸．烷基磺酸型退锡剂蒸馏回收法的工艺
流程[1 J：退锡剂一退锡一废退锡液一低温减压蒸馏(73℃左
右)，蒸馏出的硝酸用水吸收，形成30％一40％的稀硝酸溶
液，直接用于再生液的酸补充一过滤锡沉淀物，提取锡一滤
液加铅沉淀剂—过滤，在铅沉淀物中提取铅一加萃取剂萃取
铜一再生液(水相)补充有效组分一循环再生型退锡剂。该
技术可使杂质金属铅锡铜总量降至5 g／L以下，保证了退锡
剂能长期循环再生使用，为我国数千家印刷线路板企业摆脱
废退锡液污染的困扰、实行清洁生产提供了一条途径。
汤明坤等[3’4】从PCB退锡或锡铅废液中回收锡，先将废
液减压蒸馏回收硝酸，应用于退锡滚的再生产，浓溶液则加
碱中和至pH值为6一lO，使锡和铁沉淀，所得沉淀加碱并加
热至100—300℃致完全溶解后再进行热浸，滤出液过滤至
结晶物相对密度为1．2—1．3 g／a一，再进行冷却离心分离，
使锡转化为锡化工产品，铁则转化为铁红或硝酸铁，其中硝
酸铁是生产退锡液的重要原料，直接回用于退锡液的生产，
其基本处理工艺流程如图I。
b陬=。蕊本b瓯刊匕硼_
雨酾剥热浸溶解
图1废退锡液回收工艺流程
2．3酸性沉淀剂处理法
该方法立足于废液的再生使用，通过采用酸性沉淀剂
(含巯基sH酸性化合物)P【5]使重金属沉淀，与之结合的硝
酸根恢复为硝酸，达到使废液恢复退锡能力的目的。其再生
的原理为【6J：
再生液将Fe(Ⅲ)和硝酸调整为原始浓度后即可重新退
焊锡。可以选用的一SH化合物有琏S，HSc碣c碣NH2，
nSCH捌12SH，KW2-12CH(SH)COOH，HOOCCH(鲫)衄(SII)
COOH，[cH2cn(sH)]11．和[CH2CH(CH2Stt)]珏等，以及它们
的混合物。工艺流程如图2所示。
李德良等【7J研究在搅拌下将巯基沉淀剂(P)按理论量加
入硝酸型废退铅锡液中。同时按每L废液通入还原性添加剂
s0212 g和3—5 mL的l％(质量分数)聚丙烯酰胺(PAM)使
金属离子(Cu，Fe，Pb，S11)絮凝沉淀，沉淀过滤后母液补加
硝酸，其退锡速度和退锡容量等性能与原退锡液无异，该工
艺可使PCB企业的退铅锡废液实现循环使用。林坚等L8,91
提出采用PAM—Na2S简单功能高分子体系(N@S质量分数
为8％一10％，PAM质量分数为0．75％一l％)可以较完全地
除去废退锡液中的sn4+／酹+、cf+等多余组分，基本保持
对再生有用的酸度和部分铁离子，实现废液的再生利用。
+P
提取
图2退铅锡液循环再生使用流程
2．4制备锡酸产品
有学者发明了一种利用废退锡液里的锡制备三水合锡酸
钡的方法，包括如下步骤[10】：①退锡液中锡的分离：往废退锡
液中加入阴离子表面活性荆和高分子絮凝剂，然后过滤；②偏
锡酸的转化：取前步所得沉淀加入水，再加入NaOH或KOH，
加热沸腾，使不溶性的偏锡酸转变为可溶性的锡酸钠或锡酸
钾，再加入足量的水提取锡酸钠或锡酸钾，过滤除去沉淀；③
三水合锡酸钡的制备：往前步所得的滤液中加入B捌嘎溶液，
待锡酸根沉淀完全后，加热至75—85℃，趁热过滤，再用热水
洗涤数次，烘干，即得到锡酸钡产品。该方法由于废退锡液中
还含有大量的酸和其他金属没有实现资源化利用，在制得三
水合锡酸钡的过程中产生了大量的废液和污泥，如何处理这
些废液和污泥是需要解决的问题。
2．5电解法
电解法处理废退锡液的基本方法是交替使用低温电解
还原铜离子为金属铜及高温电解氧化亚锡离子，形成锡的氧
化物、氢氧化物、沉淀物等步骤，而将废液中的铜离子和亚锡
离子去除，使得去除这些阳离子后的废液适于再配置成新鲜
退锡或退锡铅溶液，而实现废液完全资源化【1¨。Man一$eung
Lee等【心J报道了采用溶剂萃取一电解一沉淀组合工艺再生
硝酸型废退锡液的方法。首先用50％TBP煤油溶液选择性
萃取回收硝酸，当硝酸回收后，溶液酸度降低，通过电解的方
法使铜在阴极还原获得纯铜，接着用Pb(0H)2调节溶液的
pH值为1．5，大部分锡离子以Sn(OH)2形式沉淀出来。该工
艺的优点是回收了废液里的硝酸和金属，缺点是在萃取和沉
淀过程中需要消耗大量试剂。
S00tt等【廿J首先调节废退锡液的酸度，使锡以Sn02的形
式沉淀下来，过滤除去&她的滤液通过控制电解条件使溶
液中的铜和铅离子分别在电极上还原再生。此外，RD和
AIr曲化学公司也分别报道了利用电解法回收利用废退锡液
的专利技术Ll“16J。
2．6扩散渗析一离子膜一电沉积
利用扩散渗析一离子膜一电沉积组合工艺，综合回收废
退锡液中的硝酸、金属铜和锡是一种新型的处理方法。扩散
渗析回收硝酸采用的是渗析原理，在扩散渗析膜两侧分别通
以废退锡液和蒸馏水，以两侧的浓度差为推动力实现硝酸的
分离回收。扩散渗析后的废液利用离子膜一电沉积法回收
锡和铜[17】。该组合工艺的一种装置是中问放置阴离子交换
膜。废退锡液作阳极液，先回收铜而后回收锡。但当电沉积一
定程度时阳极液易变浑浊导致锡回收率低，且阳极会产生
吗。另一种装置是仍采用阴离子交换膜，但废退锡液作阴
万方数据
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极液。这样不仅可避免略+与阳极接触生成锡的氢氧化物
进而提高锡的回收率，而且可避免阳极析出a2产生二次污
染[1 8J。
张惠敏等【19]采用扩散渗析法从废退锡液中回收硝酸的
回收率在70％以上，余液利用离子膜一电沉积法在温度30
—40℃、槽电压3．5V、电流密度1．0—2．3 A／,tm2，并保持阳
极液搅拌的条件下回收其中的金属锡，此时锡的回收率达
62％，电流效率在60％以上。结果表明。该工艺可有效回收
硝酸和锡，实现其资源化利用，但是操作条件较难控制，而且
处理成本比较高。
3结语
废退锡液由于重金属含量高，游离酸度大，长期以来都
是印刷线路板行业污水治理方面的难题。懈决这一难题的
关键是如何有效去除废液中的重金属，减少对环境的污染，
并实现有价资源的再生利用。目前，各种废退锡液处理技术
正在不断发展和完善，与传统的中和沉淀法相比，立足于资
源回用的多技术组合工艺已逐渐成为废退锡液治理中的主
流。如蒸馏法与沉淀法的结合，溶剂萃取法与电解法的结
合，扩散渗析一离子膜一电沉积的结合等，虽然一些处理方
法已取得了一定进展。但距实际应用仍有一定距离，还需要
不断完善、优化和发展，有些处理工艺较成熟，但存在的最大
问题是废水处理成本相对较高。对于一些中小企业来说，资
金周转困难，很难在废水处理方面有很大的投入。因此，开
发处理效果好且经济可行的废退锡液循环利用技术及工艺
是今后的主要研究方向。
参考文献
http://wylib.jiangmen.gd.cn/jmhq/ys/a0077.pdf