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411树脂性能

发布时间:2022-09-17 04:15:12

1. 树脂D411—350,D411—300能耐多少度有啥区别

能耐蒸汽的温度。100多度吧,我做的防酸地坪,蒸汽在上面吹地坪都没问题。

2. 树脂性能

树脂是高分子化合物,无固定熔点;分天然树脂和合成树脂两种。一般树脂在遇回热会软化答。

树脂是一种酚醛结构的化学物质,种类有非常非常的多,广泛应用于我们的轻工业和重工业当中,我们日常的生活当中也经常时候到,比如塑料、树脂眼镜,涂料、
树脂可以作为各种高档耐火材料、砂轮、切割片等……所必需的添加型结合剂
树脂主要有通用型树脂、高级涂层树脂、人造理石树脂、水晶工艺品树脂、SMC、DMC树脂、缠绕树脂、耐腐树脂、柔韧性树脂、色浆树脂、食品级树脂等产品
树脂镜片与玻璃镜片的比较:

3. 各种树脂型号和用途!有多少种

树脂按来源分有天然树脂和合成树脂两种。

天然树脂是指由自然界中动植物分泌物所得的无定形有机物质,如松香、琥珀、虫胶等。主要用作涂料(见天然树脂涂料),也可用于造纸、绝缘材料、胶粘剂、医药、香料等的生产过程。

合成树脂是指由简单有机物经化学合成或某些天然产物经化学反应而得到的树脂产物,如酚醛树脂、聚氯乙烯树脂等,其中合成树脂是塑料的主要成分。

(3)411树脂性能扩展阅读:

树脂环保烫钻主要的产品系列有: 树脂环保烫钻,树脂,树脂烫钻,仿奥地利切面钻中东切面钻,仿奥钻,异形钻,光面钻,水滴,心形,马眼,桃心钻,圆形等等各种树脂烫钻。

各种可烫树脂钻及仿奥地利切面钻中东切面钻,采用进口技术生产,种类齐全、品质一流。可生产切面树脂钻、光面树脂和异形树脂钻等等各种形状;产品具有精度高,亮度好,棱角清,不易磨损,不易刮伤,颜色丰富,形状效果多样,环保自然等优点。

4. 如何鉴别酯基

你说的应该是基酯吧
MFE乙烯基酯树脂的性能及其在防腐蚀领域的应用研究 华东理工大学 周润培 侯锐钢 王晓东 雷 浩 刘坐镇 一. 前言 乙烯基酯指的是分子二端含有乙烯基团,中间骨架为环氧树脂的那一类不饱和聚酯。它们是由不饱和有机一元羧酸(最常用的为丙烯酸和甲基丙烯酸)和环氧树脂进行开环酯化反应而得,故也可称为不饱和酸环氧酯 (1)。乙烯基酯是个外来词,其含义并不确切,比较确切的名称应该是环氧乙烯基酯。前苏联文献将这类化合物称为环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯等。我国早期的文献曾将这类化合物称为甲基丙烯酸环氧酯、丙烯酸环氧酯等,或统称为不饱和酸环氧酯。 乙烯基酯树脂的开发研究起始于上世纪六十年代。1964年美国Shell化学公司首先开发了一种商品名为Epicryl的双酚A型环氧乙烯基酯树脂,以后美国Dow化学公司相继开发了多种牌号为Derakane的同类产品。日本随后也开发了一系列商品名为Ripoxy的乙烯基酯树脂(2)。我国对这类树脂的开发研究起始于上世纪七十年代初期,华东理工大学(原名华东化工学院)、四川晨光化工研究院、上海树脂厂和天津合成材料研究所等单位最早报道了这方面的工作并进行了应用研究。乙烯基酯树脂的应用领域是多方面的,其中最广泛也是最重要的是在防腐蚀领域。华东理工大学是国内耐腐蚀乙烯基酯树脂最早的研究单位之一,也是在防腐蚀工程中应用 乙烯基酯树脂最早的单位。早在1975年,由上海化工学院(即现在华东理工大学)研制的甲基丙烯酸环氧酯树脂(ME型乙烯基酯树脂)就已成功地应用于当时新建的上海石化总厂维尼纶厂的醛化浴(内含30%H2SO4和甲醛)防腐蚀工程(3)。 1980年和1981年第一个商品名为MFE-2的乙烯基酯树脂相继在我校协作厂和自办企业正式投产。二十多年来的开发和应用研究使华东理工大学华昌聚合物有限公司已成为国内主要的环氧乙烯基酯树脂科研生产基地,拥有系列化的MFE乙烯基酯树脂品牌,积累了丰富的工程应用和施工经验。环氧乙烯基酯树脂从面世以来已有近四十年的历史,期间出现了无数品牌商品、专利和文献。据笔者所知,目前国内外研究和生产的乙烯基酯树脂大致可分为以下几类: 由甲基丙烯酸(M)和双酚A环氧树脂(E)为主要原料的ME型乙烯基酯;由丙烯酸(A)和双酚A环氧树脂为主要原料的AE型乙烯基酯;由甲基丙烯酸和酚醛多环氧树脂(F)为主要原料的MF型;丙烯酸和酚醛多环氧树脂为主要原料的AF型;由甲基丙烯酸、富马酸(F)和双酚A环氧树脂为主要原料的MFE型以及由甲基丙烯酸和含溴双酚A环氧树脂为主要原料的MEX型等(表1)。此外尚有许多异氰酸酯、橡胶等改性剂改性的乙烯基酯树脂。即使是同样原料组成的乙烯基酯树脂,由于原料配比不同、生产工艺不同和固化条件不同等因素,其固化产品(浇铸体)也会具有不同的物理和化学性能。 表1 耐腐蚀环氧乙烯基酯树脂的分类(按化学组成) 乙烯基酯类型 主要原料 特点 不饱和酸 环氧树脂 ME 甲基丙烯酸(M) E型环氧 通用型 AE 丙烯酸(A) E型环氧 韧性 MF 甲基丙烯酸(M) F型环氧 耐高温 MFE 甲基丙烯酸(M)、富马酸(F) E型环氧 通用型 AF 丙烯酸(A) F型环氧 韧性、耐高温 AFE 丙烯酸(A)、 富马酸(F) E型环氧 韧性 MEX 甲基丙烯酸(M) EX型环氧 阻燃 从乙烯基酯的发展史来看,ME型乙烯基酯是较早开发成功的商品树脂,一些厂商把这类树脂称之为标准型乙烯基酯树脂,但却不见其典型配方。事实上ME型乙烯基酯树脂也是多品种的,笔者早期也集中在这一类型乙烯基酯树脂的合成和性能研究(4),究竟怎样配方的ME型树脂是标准?目前尚无公认的典型配方。在不饱和聚酯树脂大家庭里公认的标准树脂是聚邻苯二甲酸/反丁烯二酸丙二醇酯,其典型配方为邻苯二甲酸酐: 顺丁烯二酸酐:丙二醇=1:1:2.15(摩尔比)。标准树脂并不等于最好的树脂,当年最好的树脂并不等于永远是最好的,这已为不饱和聚酯树脂的发展史所证实。 总之,科学在发展,技术在进步,今后会有更多新的品种加入到乙烯基酯树脂的行列中,老的品种也会不断改进提升品质。 二. 分子结构及性能 1. 环氧乙烯基酯的分子结构 (1) ME和AE型环氧乙烯基酯分子的化学结构如下: (2) MFE和AFE型环氧乙烯基酯分子的化学结构如下: 由此可见,ME型和MFE型乙烯基酯的分子结构非常相近,只是由于扩链剂富马酸的存在使MFE型乙烯基酯的分子量比ME型的扩大了几乎1倍。华昌公司生产的MFE型乙烯基酯树脂的红外光谱与Dow化学公司生产的Derakane- 411树脂的红外光谱相雷同也证明了这一点(见图1)。一些作者指责MFE乙烯基酯不是真正意义上的乙烯基酯,我们不明白真正的乙烯基酯该是怎样的分子结构?红外光谱不能鉴别是否是乙烯基酯,难道真的只有用一些人发明的“凝胶前是否发生自发性冒泡”来分辨真假乙烯基酯吗? 2. 分子结构与耐化学腐蚀性 高分子物理学告诉我们:高分子化合物无论是线型的还是网状的,其分子结构都是多层次的,一次结构为分子的化学结构;二次结构为分子的形态结构;三次(或称高次)结构为分子的聚集态结构。本文不准备对此作详细的阐说,只想指出分子的化学组成既不能代替分子的化学结构,更不等同于分子结构,因此单凭化学组成不能决定高分子化合物的性能。举例来说,同样化学组成的聚丙烯,无规聚丙烯的力学性能很差,不能作为材料使用,只有用定向聚合法得到的聚丙烯才是有用的工程材料。 环氧乙烯基酯由于化学结构的特点:酯基密度小且都处于可交联双键的邻近,因此与疏水的苯乙烯发生共聚交联反应生成网状结构后具有高度的水解稳定性。影响环氧乙烯基酯树脂水解稳定性的因素有:酯基密度、酯基相邻基团的空间保护作用和交联剂苯乙烯的含量(5)。 (1) 酯基密度 环氧乙烯基酯和不饱和聚酯一样,可水解的基团为其分子结构中含有的酯基(—C=O—O—),因此酯基相对含量(以酯基密度mol/100g表示)的多少将直接影响它们的水解稳定性。 最简单的环氧乙烯基酯为甲基丙烯酸与双酚A环氧树脂按摩尔比2:1反应而得,其分子化学结构的示意式为: M—E—M 式中:M代表甲基丙烯酸 E代表E型环氧树脂 如果E取平均分子量为392的E-51,则上述分子结构的环氧乙烯基酯的平均分子量为564。由于分子中平均含有二个酯基,故其平均酯基当量为282,即平均每282g环氧乙烯基酯中含有1摩尔酯基,或换算成平均酯基密度为0.355mol/100g。 目前我国市场上最常见的环氧乙烯基酯为反丁烯二酸改性的甲基丙烯酸环氧酯,其分子结构示意式为: M—E—F—E—M 式中F代表反丁烯二酸,M和E的含义同上。 如果参与反应的环氧树脂也为E-51,则该MFE型环氧乙烯基酯的平均分子量为1072,由于该分子结构中含有四个酯基,故该环氧乙烯基酯的平均酯基当量为268,换算成平均酯基密度为0.373mol/100g,比上述最简单的ME型环氧乙烯基酯的酯基密度高出5%。 以此类推可以计算出由D-33与反丁烯二酸按摩尔比1:1合成的双酚A型不饱和聚酯的平均酯基密度为0.472mol/100g,由丙二醇、顺酐、苯酐按摩尔比2:1:1合成的邻苯型191树脂的平均酯基密度为1.105mol/100g。 由上述计算结果可见,MFE型环氧乙烯基酯树脂的酯基密度约为邻苯型191聚酯的1/3,但实验事实表明(6),MFE型环氧乙烯基酯树脂的水解稳定性优于邻苯型191树脂的远远超过3倍,这就告诉我们分子结构中的酯基密度不是影响水解稳定性的唯一因素,也不是主要因素。 (2) 酯基相邻基团的空间保护作用 有机化学告诉我们:酯基在酸或碱催化下可发生下列水解反应: ① 酸式水解: ② 碱式水解: 酯基的相邻基团R和R’都对酯基的水解速度产生影响,其中尤以R的影响更为明显。 据报道(7),乙酸乙酯在20℃水中的碱式水解速率常数k0=4.8l/mol?min,而与其同系的相差一个次甲基的丙酸乙酯在20℃水中的碱式水解速率常数k1=2.3l/mol?min,后者的水解速率常数约为前者的1/2。以此结果延伸到甲基丙烯酸环氧酯(ME型)与丙烯酸环氧酯(AE型)的水解稳定性对比上,无疑前者的水解稳定性要优于后者,但必须指出的是,无论ME型抑或AE型环氧乙烯基酯,它们在固化前的水解稳定性都是很差的,玻璃钢行业的同仁都有这样一个共识,只有当树脂(环氧乙烯基酯树脂也不例外)充分交联固化后,它们的优秀性能(包括物理性能、耐化学品性能)才显现出来。 因此笔者认为:环氧乙烯基酯分子结构中酯基相邻的可交联双键,在苯乙烯参与下固化形成三维交联网络,它对酯基形成的空间保护作用才是环氧乙烯基酯树脂获得高的水解稳定性的最主要原因(6)。如图2所示:固化后受空间网络大分子保护的基团。 (3) 交联剂苯乙烯的含量 与不饱和聚酯一样,环氧乙烯基酯最常用交联剂和稀释剂仍是苯乙烯,它的含量通常占环氧乙烯基酯树脂总量的40%左右。由于苯乙烯及其聚合物对水解作用的惰性,因此它的存在和含量最直接的作用是降低了环氧乙烯基酯树脂中的酯基密度。此外,当它以聚苯乙烯链段的形式参与环氧乙烯基酯树脂固化交联成三维网络后,对树脂浇铸体的耐热性、力学性能和耐水解稳定性都起到重要作用。 总之,环氧乙烯基酯树脂固化网络的水解稳定性不能单纯以组成网络的环氧乙烯基酯的化学组成来判断,必须同时考虑到由苯乙烯链段参与的固化网络的分子结构对耐水性的影响。 再来回顾一下历史,由最初开发成功的商品树脂,即以甲基丙烯酸与E型环氧树脂按摩尔比2:1合成的ME型环氧乙烯基酯树脂,至今已有三十余年。三十多年来商品树脂品种不断增加,各种改性树脂相继出现。反丁烯二酸改性的MFE型环氧乙烯基酯树脂和以丙烯酸代替甲基丙烯酸合成的AE型环氧乙烯基酯树脂3200#早在上世纪八十年代初期我国已开始商品化生产(8)。AE型环氧乙烯基酯树脂虽然在化学结构上缺少α-甲基对相邻酯基的空间保护作用,但只要苯乙烯用量得当,形成的网络结构合理,同样可以具有,甚至超过某些ME型环氧乙烯基酯树脂所具有的高度的水解稳定性,这一点已为多年来应用实践所证实。 华昌聚合物有限公司近期推出的高韧性、低收缩型MFE-5乙烯基酯树脂属AE型乙烯基酯树脂,但它却具有极佳的水解稳定性。试验结果表明,MFE-5乙烯基酯树脂浇铸体在80~100℃下浸泡于10%NaOH中历时2个月,其外观不变、透明度不变,仅轻微失重(9)。说明该树脂具有优良的耐碱性。 3. 分子结构与物理力学性能 乙烯基酯经固化交联后形成三维网状结构,影响网状结构韧性的因素为交联密度和交联点间分子链段的柔韧性。 交联密度与树脂分子的双键密度由直接关系,以ME型乙烯基酯树脂分子的双键密度为例,如果仍以参与分子组成的环氧树脂为E-51计算,由于每一分子中含有二个双键,即平均每564gME乙烯基酯含有2摩尔双键,故其分子的平均双键密度为0.355mol/100g。MFE型乙烯基酯树脂的每一分子含有三个双键,即平均每1072gMFE乙烯基酯含有3摩尔双键,可计算出其分子的平均双键密度为0.280mol/100g,比ME型乙烯基酯分子的平均双键密度降低了27%。由此可见MFE型乙烯基酯分子固化后形成三维网状结构并非如某些人所说的存在高交联密度,相反比ME型乙烯基酯交联密度低。 影响乙烯基酯树脂固化网络韧性的另一个重要因素为网络交联点间分子链段的柔韧性。众所周知丙烯酸及其酯在化工行业中被称为软单体,而甲基丙烯酸及其酯则被称为硬单体。这是由于丙烯酸酯聚合后主链可自由旋转,而甲基丙烯酸酯聚合后由于α-甲基的空间位阻,使分子主链的内旋转受到阻滞。 由此可见,AE型乙烯基酯树脂的浇铸体一般地较ME型乙烯基酯树脂具有更好的韧性,但也非绝对如此。与上节讨论水解稳定性时一样,毕竟乙烯基酯树脂的固化网络只是乙烯基酯分子的化学结构,不能完全决定乙烯基酯树脂浇铸体的物性。

5. 乙烯基树脂那种耐腐蚀好

市场上生产乙烯基树脂的厂家很多的。我大概的介绍下啊
第一层次的:美国陶氏(现在卖给了亚什兰公司),强项领域是外资企业、氯碱行业等强腐蚀性的行业;上海昭和,强项领域是电厂的脱硫脱销防腐施工、一些高端防腐的玻璃钢制品、日资背景的企业、台资背景的企业较多的会指定使用;
第二层次的:南京金陵DSM(荷兰的),使用领域相对比较的窄,在一些特定的制品行业比较多;上纬,国内比较大的乙烯基树脂供应商,台资背景企业、相对要求较高的玻璃钢制品、防腐领域;华昌乙烯基树脂,国资背景,所以量也是很大的,性能比以上几个要稍逊,但是价格还是比较优惠,毕竟在能用的情况下,当然是选择价格有优势的,主要领域是一些低浓度的无机酸、碱领域的玻璃钢;
第四,像富晨、富菱、诺比(性能要比富晨、富菱的要稍逊)等等
第五,一些很多的地方企业也有在生产,像无锡树脂厂、上海新华树脂厂等,但产量就要小多了。
新兴的乙烯基树脂:天马树脂、天和树脂等等。
我们也是生产乙烯基树脂的,目前已在电厂脱硫脱销的防腐施工、一些企业用来代替上纬和华昌的乙烯基树脂做玻璃钢设备,产品性能得到了客户的验证和认可。
乙烯基树脂的考察:首先是产品的性能,树脂做成的玻璃钢本身对弱酸弱碱有抗腐蚀的能力,所以比较好的办法是提供介质的浓度和温度,再做对比试验,这样很容易检测出性能优劣;其次是价格的比较;第三是付款条件的比较;第四就是服务的态度。

6. 树脂特性和功用有哪些

树脂的特性的功能得要看是什么树脂而定,也有分水性树脂和油性树脂,合成树内脂和天然树容脂,
1. 天然树脂有:松香树脂,琥珀树脂,虫胶树脂
天然树脂主要应用:天然树脂主要用作涂料(见天然树脂涂料),也可用于造纸、绝缘材料、胶粘剂、医药、香料等的生产过程;有些可作装饰工艺品的原料(如琥珀);还有的如加拿大胶,其折光指数与普通玻璃相似,故作为显微镜等光学器材的透明胶粘剂。
由于合成树脂的出现,现在天然树脂已经用的很少了。
2. 合成树脂有:合成树脂的种类很多,用来表面处理的多是——聚氨酯树脂,环氧树脂,丙烯酯树脂等
聚氨酯树脂具体很好的耐寒性,在冬天里也依然柔软有弹性,断裂强度大,多用在皮革、布料、橡胶、TPU的基本上做表面处理
环氧树脂具体附着力强,力学性能高, 优良的电绝缘性等,环氧树脂固化体系中含有活性极大的环氧基、羟基以及醚键、胺键、酯键等极性基团,赋予环氧固化物对金属、陶瓷、玻璃、混凝士、木材等极性基材以优良的附着力。
丙烯酯树脂强度大,遇冷容易变易,对金属、陶瓷、玻璃、混凝士、木材等极性基材以优良的附着力。

7. 树脂有什么特性

树脂系统的力学性能
树脂系统的粘结性能
树脂系统的韧性
树脂的耐候性
树脂的耐热性
树脂的耐燃性
树脂的耐化学腐蚀性
树脂满足复合材料制造工艺的要求

仅供参考

8. 有多个酯基的酯怎么读

说应该基酯吧
MFE乙烯基酯树脂性能及其防腐蚀领域应用研究 华东理工 周润培 侯锐钢 王晓东 雷 浩 刘坐镇 . 前言 乙烯基酯指二端含乙烯基团间骨架环氧树脂类饱聚酯由饱机元羧酸(用丙烯酸甲基丙烯酸)环氧树脂进行环酯化反应故称饱酸环氧酯 (1)乙烯基酯外词其含义并确切比较确切名称应该环氧乙烯基酯前苏联文献类化合物称环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯等我早期文献曾类化合物称甲基丙烯酸环氧酯、丙烯酸环氧酯等或统称饱酸环氧酯 乙烯基酯树脂发研究起始于世纪六十代1964美Shell化公司首先发种商品名Epicryl双酚A型环氧乙烯基酯树脂美Dow化公司相继发种牌号Derakane同类产品本随发系列商品名Ripoxy乙烯基酯树脂(2)我类树脂发研究起始于世纪七十代初期华东理工(原名华东化工院)、四川晨光化工研究院、海树脂厂津合材料研究所等单位早报道面工作并进行应用研究乙烯基酯树脂应用领域面其广泛重要防腐蚀领域华东理工内耐腐蚀乙烯基酯树脂早研究单位防腐蚀工程应用 乙烯基酯树脂早单位早1975由海化工院(即现华东理工)研制甲基丙烯酸环氧酯树脂(ME型乙烯基酯树脂)已功应用于新建海石化总厂维尼纶厂醛化浴(内含30%H2SO4甲醛)防腐蚀工程(3) 19801981第商品名MFE-2乙烯基酯树脂相继我校协作厂自办企业式投产二十发应用研究使华东理工华昌聚合物限公司已内主要环氧乙烯基酯树脂科研产基拥系列化MFE乙烯基酯树脂品牌积累丰富工程应用施工经验环氧乙烯基酯树脂面世已近四十历史期间现数品牌商品、专利文献据笔者所知目前内外研究产乙烯基酯树脂致几类: 由甲基丙烯酸(M)双酚A环氧树脂(E)主要原料ME型乙烯基酯;由丙烯酸(A)双酚A环氧树脂主要原料AE型乙烯基酯;由甲基丙烯酸酚醛环氧树脂(F)主要原料MF型;丙烯酸酚醛环氧树脂主要原料AF型;由甲基丙烯酸、富马酸(F)双酚A环氧树脂主要原料MFE型及由甲基丙烯酸含溴双酚A环氧树脂主要原料MEX型等(表1)外尚许异氰酸酯、橡胶等改性剂改性乙烯基酯树脂即使同原料组乙烯基酯树脂由于原料配比同、产工艺同固化条件同等素其固化产品(浇铸体)具同物理化性能 表1 耐腐蚀环氧乙烯基酯树脂类(按化组) 乙烯基酯类型 主要原料 特点 饱酸 环氧树脂 ME 甲基丙烯酸(M) E型环氧 通用型 AE 丙烯酸(A) E型环氧 韧性 MF 甲基丙烯酸(M) F型环氧 耐高温 MFE 甲基丙烯酸(M)、富马酸(F) E型环氧 通用型 AF 丙烯酸(A) F型环氧 韧性、耐高温 AFE 丙烯酸(A)、 富马酸(F) E型环氧 韧性 MEX 甲基丙烯酸(M) EX型环氧 阻燃 乙烯基酯发展史看ME型乙烯基酯较早发功商品树脂些厂商类树脂称标准型乙烯基酯树脂却见其典型配事实ME型乙烯基酯树脂品种笔者早期集类型乙烯基酯树脂合性能研究(4)究竟配ME型树脂标准目前尚公认典型配饱聚酯树脂家庭公认标准树脂聚邻苯二甲酸/反丁烯二酸丙二醇酯其典型配邻苯二甲酸酐: 顺丁烯二酸酐:丙二醇=1:1:2.15(摩尔比)标准树脂并等于树脂树脂并等于永远已饱聚酯树脂发展史所证实 总科发展技术进步今更新品种加入乙烯基酯树脂行列品种断改进提升品质 二. 结构及性能 1. 环氧乙烯基酯结构 (1) MEAE型环氧乙烯基酯化结构: (2) MFEAFE型环氧乙烯基酯化结构: 由见ME型MFE型乙烯基酯结构非相近由于扩链剂富马酸存使MFE型乙烯基酯量比ME型扩几乎1倍华昌公司产MFE型乙烯基酯树脂红外光谱与Dow化公司产Derakane- 411树脂红外光谱相雷同证明点(见图1)些作者指责MFE乙烯基酯真意义乙烯基酯我明白真乙烯基酯该结构红外光谱能鉴别否乙烯基酯难道真用些发明凝胶前否发自发性冒泡辨真假乙烯基酯 2. 结构与耐化腐蚀性 高物理告诉我:高化合物论线型网状其结构都层结构化结构;二结构形态结构;三(或称高)结构聚集态结构本文准备作详细阐说想指化组既能代替化结构更等同于结构单凭化组能决定高化合物性能举例说同化组聚丙烯规聚丙烯力性能差能作材料使用用定向聚合聚丙烯才用工程材料 环氧乙烯基酯由于化结构特点:酯基密度且都处于交联双键邻近与疏水苯乙烯发共聚交联反应网状结构具高度水解稳定性影响环氧乙烯基酯树脂水解稳定性素:酯基密度、酯基相邻基团空间保护作用交联剂苯乙烯含量(5) (1) 酯基密度 环氧乙烯基酯饱聚酯水解基团其结构含酯基(—C=O—O—)酯基相含量(酯基密度mol/100g表示)少直接影响水解稳定性 简单环氧乙烯基酯甲基丙烯酸与双酚A环氧树脂按摩尔比2:1反应其化结构示意式: M—E—M 式:M代表甲基丙烯酸 E代表E型环氧树脂 E取平均量392E-51则述结构环氧乙烯基酯平均量564由于平均含二酯基故其平均酯基量282即平均每282g环氧乙烯基酯含1摩尔酯基或换算平均酯基密度0.355mol/100g 目前我市场见环氧乙烯基酯反丁烯二酸改性甲基丙烯酸环氧酯其结构示意式: M—E—F—E—M 式F代表反丁烯二酸ME含义同 参与反应环氧树脂E-51则该MFE型环氧乙烯基酯平均量1072由于该结构含四酯基故该环氧乙烯基酯平均酯基量268换算平均酯基密度0.373mol/100g比述简单ME型环氧乙烯基酯酯基密度高5% 类推计算由D-33与反丁烯二酸按摩尔比1:1合双酚A型饱聚酯平均酯基密度0.472mol/100g由丙二醇、顺酐、苯酐按摩尔比2:1:1合邻苯型191树脂平均酯基密度1.105mol/100g 由述计算结见MFE型环氧乙烯基酯树脂酯基密度约邻苯型191聚酯1/3实验事实表明(6)MFE型环氧乙烯基酯树脂水解稳定性优于邻苯型191树脂远远超3倍告诉我结构酯基密度影响水解稳定性唯素主要素 (2) 酯基相邻基团空间保护作用 机化告诉我:酯基酸或碱催化发列水解反应: ① 酸式水解: ② 碱式水解: 酯基相邻基团RR’都酯基水解速度产影响其尤R影响更明显 据报道(7)乙酸乙酯20℃水碱式水解速率数k0=4.8l/mol?min与其同系相差甲基丙酸乙酯20℃水碱式水解速率数k1=2.3l/mol?min者水解速率数约前者1/2结延伸甲基丙烯酸环氧酯(ME型)与丙烯酸环氧酯(AE型)水解稳定性比疑前者水解稳定性要优于者必须指论ME型抑或AE型环氧乙烯基酯固化前水解稳定性都差玻璃钢行业同仁都共识树脂(环氧乙烯基酯树脂例外)充交联固化优秀性能(包括物理性能、耐化品性能)才显现 笔者认:环氧乙烯基酯结构酯基相邻交联双键苯乙烯参与固化形三维交联网络酯基形空间保护作用才环氧乙烯基酯树脂获高水解稳定性主要原(6)图2所示:固化受空间网络保护基团 (3) 交联剂苯乙烯含量 与饱聚酯环氧乙烯基酯用交联剂稀释剂仍苯乙烯含量通占环氧乙烯基酯树脂总量40%左右由于苯乙烯及其聚合物水解作用惰性存含量直接作用降低环氧乙烯基酯树脂酯基密度外聚苯乙烯链段形式参与环氧乙烯基酯树脂固化交联三维网络树脂浇铸体耐热性、力性能耐水解稳定性都起重要作用 总环氧乙烯基酯树脂固化网络水解稳定性能单纯组网络环氧乙烯基酯化组判断必须同考虑由苯乙烯链段参与固化网络结构耐水性影响 再顾历史由初发功商品树脂即甲基丙烯酸与E型环氧树脂按摩尔比2:1合ME型环氧乙烯基酯树脂至今已三十余三十商品树脂品种断增加各种改性树脂相继现反丁烯二酸改性MFE型环氧乙烯基酯树脂丙烯酸代替甲基丙烯酸合AE型环氧乙烯基酯树脂3200#早世纪八十代初期我已始商品化产(8)AE型环氧乙烯基酯树脂虽化结构缺少α-甲基相邻酯基空间保护作用要苯乙烯用量形网络结构合理同具甚至超某些ME型环氧乙烯基酯树脂所具高度水解稳定性点已应用实践所证实 华昌聚合物限公司近期推高韧性、低收缩型MFE-5乙烯基酯树脂属AE型乙烯基酯树脂却具极佳水解稳定性试验结表明MFE-5乙烯基酯树脂浇铸体80~100℃浸泡于10%NaOH历2月其外观变、透明度变仅轻微失重(9)说明该树脂具优良耐碱性 3. 结构与物理力性能 乙烯基酯经固化交联形三维网状结构影响网状结构韧性素交联密度交联点间链段柔韧性 交联密度与树脂双键密度由直接关系ME型乙烯基酯树脂双键密度例仍参与组环氧树脂E-51计算由于每含二双键即平均每564gME乙烯基酯含2摩尔双键故其平均双键密度0.355mol/100gMFE型乙烯基酯树脂每含三双键即平均每1072gMFE乙烯基酯含3摩尔双键计算其平均双键密度0.280mol/100g比ME型乙烯基酯平均双键密度降低27%由见MFE型乙烯基酯固化形三维网状结构并非某些所说存高交联密度相反比ME型乙烯基酯交联密度低 影响乙烯基酯树脂固化网络韧性另重要素网络交联点间链段柔韧性众所周知丙烯酸及其酯化工行业称软单体甲基丙烯酸及其酯则称硬单体由于丙烯酸酯聚合主链自由旋转甲基丙烯酸酯聚合由于α-甲基空间位阻使主链内旋转受阻滞 由见AE型乙烯基酯树脂浇铸体般较ME型乙烯基酯树脂具更韧性非绝与节讨论水解稳定性毕竟乙烯基酯树脂固化网络乙烯基酯化结构能完全决定乙烯基酯树脂浇铸体物性

9. 乙烯基酯树脂的产品种类

由于树脂合成的工艺和方法的不同,各家乙烯基树脂的结构、性能及应用也会略有差别。 标准型双酚环氧乙烯基树脂是由甲基丙烯酸与双酚A环氧树脂通过反应合成的乙烯基树脂,已溶于苯乙烯溶液,具体分子结构见图2..1。该类型树脂具有以下特点:
图3.1 标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂分子结构
在分子链两端的双键极其活泼,使乙烯基树脂能迅速固化,很快得到使用强度,得到具有高度耐腐蚀性聚合物;采用甲基丙烯酸合成,酯键边的甲基可起保护作用,提高耐水解性;树脂含酯键量少,每摩尔比耐化学聚酯(双酚A-富马酸UPR)少35-50%,使其耐碱性能提高;较多的仲羟基可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性,提高了层合制品的力学强度;由于仅在分子两端交联,因此分子链在应力作用下可以伸长,以吸收外力或热冲击,表现出耐微裂或开裂。
表2.1中列出了国外标准双酚A型环氧乙烯基酯树脂的典型性能表,其中国外的产品性能是按照ASTM标准或其它国外标准进行,与中国国家标准(GB)的测试方法有所差别,故我们选取了典型的一国外产品与富晨公司的854按国标进行比较测试,结果见表2.2。
表3.1.1国外标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂典型性能 拉伸强度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 弯曲强度Mpa 弯曲模量Gpa HDT℃ Derakane 411 83 2.9 7-8 148 3.4 102 Hetron 922 86 3.2 6.7 141 3.5 105 Ripoxy 806 79 - 3.2 135 3.1 110 Atlac 430 95 3.6 6.1 150 3.4 105 Swancor 901 85 3.4 5.5 127 3.3 101 Dion 9100 80 3.4 5 95 3.3 100 表3.1.2 标准型双酚A环氧乙烯基树脂的力学性能(GB标准) 一国外产品 854乙烯基 HDT ℃ 105 105 抗张强度Mpa 81 82 抗张模量Gpa 3.3 3.28 断裂伸长率% 4.7 4.8 弯曲强度Mpa 116 115 弯曲模量Gpa 3.6 3.7 阻燃乙烯基树脂一般采用溴化环氧树脂合成,分子结构图见图3.2。由于树脂中由于含溴,因此阻燃乙烯基树脂在具有耐化学性的同时,又可以阻燃。国内外的几个产品的典型性能见表3.2.1。
图3.2 阻燃环氧乙烯基树脂分子结构
表3.2.1国内外阻燃乙烯基酯树脂典型性能 拉伸强度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 弯曲强度Mpa 弯曲模量Gpa HDT℃ Derakane510A 69-76 3 .4 7-8 110-124 3.7 107 Hetron 992 90 3.5 5.0 145 3.6 108 Ripoxy 550 74 3.2 3.0 105 3.3 108 Atlac 750 90 3.6 4.0 155 3.7 110 Swancor 905 83 3.6 3.5 131 3.7 110 Fuchem 892 50 3.12 2.0 100 3.3 105 Dion 9300 76 3.5 4 145 3.4 110 注:上表中的Fuchem 892测试方法是按国标(GB)进行。 将酚醛环氧树脂引入乙烯酯树脂的骨架中,合成的乙烯基酯树脂一般称Novolac乙烯基酯树脂,具体分子结构图见图3.3。树脂具有较高的热稳定性。树脂固化后,交联密度大。其热变形温度达120-135℃,可以延长使用寿命并具有优良的耐腐蚀性,特别对含氯溶液或有机溶剂耐腐蚀性好。国内外几个酚醛环氧乙烯基酯树脂的典型性能见表3.3.1。同样,我们选取了典型的一国外产品按国标进行测试,具体见表3.3.2。
图3.3 酚醛环氧树脂分子结构
表3.3.1 国外酚醛环氧乙烯基酯树脂性能典型性能 拉伸强度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 弯曲强度Mpa 弯曲模量Gpa HDT℃ Derakane 470 85 3.6 3-4 131 3.8 149-154 Hetron 980 88 3.3 4.2 150 3.4 133 Ripoxy 630 74 - 2.5-3.0 135 3.7 137 Atlac 590 90 3.5 4.0 155 3.6 140 Swancor 907 82.6 3.54 2.7 134 3.9 148 Dion 9400 72 3.7 3 125 3.6 135 表3.3.2 酚醛环氧乙烯基树脂的力学性能(GB标准) 一国外产品 890乙烯基 HDT ℃ 137 130 抗张强度Mpa 59 72 抗张模量Gpa 3.6 3.45 断裂伸长率% 2.75 2.73 弯曲强度Mpa 116 122 弯曲模量Gpa 3.9 3.99 为了适应耐高温强度情况的需要,较多厂家对酚醛环氧乙烯基酯树脂进行了改性,提高了树脂的交联密度和耐热性能,具有优良的耐酸、耐溶剂腐蚀性和抗氧化性能,适用于各种高温强腐蚀情况,如脱硫装置(FGD)、高温烟囱等。该类型的国内外生产厂家较少,同时几个国外产品目前在国内市场均没有供应,因此也不能对这几个树脂的性能按GB标准作一测试比较。.3.4.1中列出了国外几个产品的典型性能,表3.4.2中列出898树脂的力学测试性能,表中的各项性能指标是按中国国家标准(GB)进行。
表3.4.1 国外几个产品的性能一览表 拉伸强度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 弯曲强度Mpa 弯曲模量Gpa HDT℃ Hetron 970 78 3.7 2.9 111 3.9 149 Ripoxy 600 74 - 2.5 135 3.7 151 Swancor 977 76 3.6 2.1 117 3.9 154 Dion 9700 73 3.36 3.3 146 3.46 160 表3.4.2 高交联密度酚醛环氧乙烯基酯树酯力学性能 项 目 浇 铸 体 增 强 薄 板 数 值 测试方法 数 值 测试方法 拉伸强度MPa 70 GB2568 - 95 230 GB1447 - 83 拉伸模量MPa×10 3.50 GB2568 - 95 14.5 GB1447 - 83 延伸率 % 2.2 GB2568 - 95 — — 弯曲强度MPa 122 GB2570 - 95 320 GB1449 - 83 弯曲模量MPa×10 4.10 GB2570 - 95 13.5 GB1449 - 83 冲击强度KL/M 10 GB2571 - 95 230 GB1451 - 83 Barcol硬度 45 GB3854 - 83 — — 热变形温度 ℃ 150±5 GB1634 - 89 — — *:后固化处理:采用 MEKP固化剂,室温固化24hr后,在80℃2hr,110℃1hr,155℃ 下1hr。 **:增强薄板铺层为:表面毡1层/短切毡1层/04无碱玻璃布9层/短切毡1层/表面毡1层;总厚度4mm,总体树脂含量约60%,后处理80℃2hr,110℃2hr,155℃2hr。 为了适应各种防腐蚀工程施工的需要,发展了柔性乙烯基酯树脂,柔性乙烯基酯树脂具有对钢和混凝土表面很高的粘接性,与传统的环氧乙烯基酯树脂相比,其延伸率更高,粘接强度大大的提高,抗冲强度提高近4倍,层间强度提高20%,并具有独特的耐磨性。,其中表3.5.1列出了各产品的性能,同样,我们选取了典型的一国外产品按国标进行测试,具体见表3.5.2。其独特的力学性能赋予了树脂广泛的应用:
用于耐腐蚀内衬、灌缝材料或底涂树脂,如整体砂浆地坪制作中的底涂,可以省略国内施工操作中的玻璃钢隔离层制作,在提高整体性能的同时,也可节省成本;管接件等各种材料的粘接;与Kevlar纤维或其它增强材料合用,制作高强度和耐疲劳的制品,如运动或军用头盔、帆船等。表3.5.1 柔性乙烯基酯树脂典型性能 拉伸强度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 弯曲强度Mpa 弯曲模量Gpa HDT℃ Derakane 8084 72 3.2 11 117 3.0 79 Swancor 980 66 3.2 11 110 3.0 79 表3.5.2 柔性乙烯基酯树脂的力学性能(GB标准) 国外一产品 810乙烯基 HDT ℃ 75 74 抗张强度Mpa 83 82 抗张模量Gpa 3.2 3.35 断裂伸长率% 6.0 6.1 弯曲强度Mpa 109 105 弯曲模量Gpa 3.60 3.64 该类型树脂是通过氨基甲酸酯(如TDI)对环氧乙烯基酯树脂进行改性而成,兼有链内不饱和性和链端的不饱和性,分子结构见图3.6(略)。和通常的双酚A环氧乙烯基酯树脂相比,具有优异的耐腐蚀性、柔韧性和良好工艺性,由于氨基甲酸酯的引入,提高了树脂与纤维的相容性,并能保持树脂表面良好的气干性。能够适合于缠绕等各种工艺。在表3.6.1中列出了几个产品性能指标。
表3.6.1 PU改性乙烯基酯树脂性能一览表 拉伸强度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 弯曲强度Mpa 弯曲模量Gpa HDT℃ Atlac 580 83 3.5 4.2 153 3.6 115 Fuchem 820 82 3.2 4.3 115 3.7 115 Dion 9800 80 3.3 4.2 145 3.2 115 注:上表中的Fuchem 820测试是按国标(GB)方法进行。 目前,国内市场上乙烯基酯树脂除上述品种外,还有两大类:一类是较多厂家采用的丙烯酸型乙烯基酯树脂,或在该树脂基础上用氨基甲酸酯改性处理,该类型树脂耐温等级比相应的甲基丙烯酸型乙烯基酯下降10—20℃,树脂的延伸率上升,但由于缺乏甲基对酯键的保护作用,导致树脂的耐腐蚀性能如耐碱性下降;另一类树脂是我国特色产品,它是富马酸改性双酚A环氧乙烯基酯树脂,但从严格意义上说,它不属于乙烯基酯树脂,而是乙烯基酯树脂与双酚A不饱和聚酯树脂中的一个过渡品种,这种类型的乙烯基酯树脂具有交联密度高、脆性和收缩大的特点,由于树脂中的酯键含量比标准型乙烯基树脂高40-50%,因此其耐碱性相对较差。

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