1. 谁能帮我查找一些高吸油性树脂的外文文献high oil absorption resin,
1、
Synthesis and characterization of a novel high-oil-absorbing resin
作者:Xiao-Ming Zhou;Cheng-Zhi Chuai 刊名:Journal of Applied Polymer Science 出版日期:2010 期号:No.6 卷号:Vol.115
摘要:A high-oil-absorbing resin, which was a low crosslinking resin, was synthesized by conventional suspension copolymerization in this study. The effects of the monomer ratio, crosslinker, initiator, ratio of water to oil, and defined optimum reaction conditions were studied. The highest oil absorptivity of the resin was about 11.5 g/g in diesel and the oil-absorption saturation time was 3 days when。。。
【数据库商】 Wiley InterScience
【关键词】resins;rubber
2
Synthesis and properties of oil absorption resins filled with polybutadiene
作者:Shan GR.;Xu PY.;Weng ZX.;Huang ZM. 刊名:Journal of Applied Polymer Science 出版日期:2003 期号:NO.12 卷号:Vol.89
摘要:Polybutadiene (PB) is used to fill an oil absorption resin as a physical crosslinker to construct a kind of 3-dimensional network with a high degree crosslinking and low crosslink density. A series of acrylic resin particles with various compositions%are prepared by suspension polymerization, using benzoyl peroxide (BPO) as an initiator and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) as a chemical
【数据库商】 Wiley InterScience
【关键词】Resins;Crosslinking;Alkyl acrylate copolymers;Swelling behavior;Gel particles;Absorbency
3
Structured polyurethanes for oil uptake
作者:Yang, JS;Cho, SM;Kim, BK;Narkis, M 刊名:Journal of Applied Polymer Science 出版日期:2005 期号:NO.5 卷号:Vol.98
摘要:In an attempt to develop a desirable resin formulation for spilled oil absorption, segmented polyurethanes of various types and lengths of hard and soft segments have been synthesized and tested for X-ray diffraction, thermal, mechanical, and dynamic mechanical properties in addition to oil and water absorptions. Significant oil absorption was obtained with ether type polyol of high molecular
【数据库商】 Wiley InterScience
【关键词】polyurethanes;oil absorption;structure-property;relations;XPS
4
Oil-absorption function of physical crosslinking in the high-oil-absorption resins
作者:Shan GR.;Xu PY.;Weng ZX.;Huang ZM. 刊名:Journal of Applied Polymer Science 出版日期:2003 期号:NO.14 卷号:Vol.90
【数据库商】 Wiley InterScience
【关键词】Resins;Crosslinking;Alkyl acrylate copolymers;Swelling behavior;Gel particles;Absorbency
很多的,你自己在找找。我们数据库现在比较忙,所以下载不了。
2. 高吸水树脂的简介
高吸水树脂一般为含有亲水基团和交联结构的高分子电解质。吸水前,高分子链相互靠拢缠在一起,彼此交联成网状结构,从而达到整体上的紧固。与水接触时,水分子通过毛细作用及扩散作用渗透到树脂中,链上的电离基团在水中电离。由于链上同离子之间的静电斥力而使高分子链伸展溶胀。由于电中性要求,反离子不能迁移到树脂外部,树脂内外部溶液间的离子浓度差形成反渗透压。水在反渗透压的作用下进一步进入树脂中,形成水凝胶。
同时,树脂本身的交联网状结构及氢键作用,又限制了凝胶的无限膨胀。
当水中含有少量盐类时,反渗透压降低,同时由于反离子的屏蔽作用,使高分子链收缩,导致树脂的吸水能力大大下降。通常,高吸水树脂在0.9% NaCl溶液中的吸水能力只有在去离子水中的1/10左右。
吸水和保水是一个问题的两个方面,林润雄等对此进行了热力学探讨。在一定温度和压力下,高吸水树脂能自发地吸水,水进入树脂中,使整个体系的自由焓降低,直到平衡。若水从树脂中逸出,使自由焓升高,则不利于体系的稳定。差热分析表明,高吸水树脂吸收的水在150°C以上仍有50%封闭在凝胶网络中。因此,常温下即使施加压力,水也不会从高吸水树脂中逸出,这是由高吸水树脂的热力学性质决定的。 高吸水聚合物用途广泛,应用前景非常广阔。目前其主要用途仍然是卫生用品,约占市场总量的70%左右。由于聚丙烯酸钠高吸水树脂吸水能力很大,并具有优异的保水性能,所以作为土壤保水剂在农业、林业方面应用范围很广。如果在土壤中加入少量的高吸水性聚丙烯酸钠,就能提高某些豆类的发芽率和豆苗的抗旱能力,使土壤的透气性能增强。另外,由于高吸水树脂的亲水性及优良的防雾性和抗结露性能,所以又可作为新的包装材料。利用高吸水聚合物独特性能制成的包装薄膜可有效地保持食品鲜度。在化妆品中加入少量的高吸水聚合物,还可使其乳液粘度增大,是一种理想的增稠剂。利用高吸水聚合物只吸水不吸油或有机溶剂的特点,在工业上又可作为脱水剂。
由于高吸水聚合物具有无毒、对人体无刺激性、无副反应、不引起血液凝固等特点,近年来,已被广泛应用于医药领域。例如,用于含水量大、使用舒适的外用软膏;生产能吸收手术及外伤出血和分泌液,并可防止化脓的医用绷带及棉球;制造能使水分和药剂通过而微生物不能透过的抗感染性人造皮肤等。 随着科学技术的发展,环境保护已越来越受到人们的关注。如果将高吸水聚合物装入到一个可溶于污水的袋中,并将此袋浸入污水中,当袋子被溶解后,高吸水聚合物就可迅速地吸收液体而使污水固体化。
在电子工业中,高吸水聚合物还可用作湿度传感器、水分测量传感器及漏水检测器等。高吸水聚合物可作为重金属离子吸附剂及吸油材料等。
总之,高吸水聚合物是一种用途非常广泛的高分子材料,大力开发高吸水聚合物树脂具有巨大的市场潜力。今年在我国北方大部分地区干旱少雨的情况下,如何进一步推广和使用高吸水聚合物,是摆在农业和林业科技工作者面前的一项迫切任务。在西部大开发战略实施过程中,在改良土壤的工作中,大力开发和应用高吸水聚合物的多种实用功能,具有现实的社会效益和潜在的经济效益。
3. 高吸水性树脂与高吸油性树脂在结构上有何不同
高吸水与高抄吸油性树脂
本书是一本较系统介绍高吸收性树脂的图书。书中较详细地介绍了高吸水性树脂和高吸油性树脂的基本理论;制备的各种途径、方法与实例;各种性能指标与要求;成品的应用技术与实例以及高吸收性树脂未来的发展前景等。
4. 高吸油树脂和高吸水树脂的问题
用于制作封隔器,控水堵漏,分段试油采油防沙等
5. 高分子吸水树脂SAP 颗粒
高吸水树脂(Super Absorbent Polymer,SAP)是一种新型功能高分子材料。它具有吸收比自身重几百到几千倍水的高吸水功能,并且保水性能优良,一旦吸水膨胀成为水凝胶时,即使加压也很难把水分离出来。因此,它在个人卫生用品、工农业生产、土木建筑等各个领域都有广泛用途。
高吸水树脂是一类含有亲水基团和交联结构的大分子,最早由Fanta 等采用淀粉接枝聚丙烯腈再经皂化制得。按原料划分,有淀粉系(接枝物、羧甲基化等)、纤维素系(羧甲基化、接枝物等)、合成聚合物系(聚丙烯酸系、聚乙烯醇系、聚氧乙烯系等)几大类。其中聚丙烯酸系高吸水树脂较淀粉系及纤维素系相比,具有生产成本低、工艺简单、生产效率高、吸水能力强、产品保质期长等一系列优点,成为当前该领域的研究热点。目前世界高吸水树脂生产中,聚丙烯酸系占到80%。
高吸水树脂一般为含有亲水基团和交联结构的高分子电解质。吸水前,高分子链相互靠拢缠在一起,彼此交联成网状结构,从而达到整体上的紧固。与水接触时,水分子通过毛细作用及扩散作用渗透到树脂中,链上的电离基团在水中电离。由于链上同离子之间的静电斥力而使高分子链伸展溶胀。由于电中性要求,反离子不能迁移到树脂外部,树脂内外部溶液间的离子浓度差形成反渗透压。水在反渗透压的作用下进一步进入树脂中,形成水凝胶。
同时,树脂本身的交联网状结构及氢键作用,又限制了凝胶的无限膨胀。
当水中含有少量盐类时,反渗透压降低,同时由于反离子的屏蔽作用,使高分子链收缩,导致树脂的吸水能力大大下降。通常,高吸水树脂在0.9% NaCl溶液中的吸水能力只有在去离子水中的1/10左右。
吸水和保水是一个问题的两个方面,林润雄等对此进行了热力学探讨。在一定温度和压力下,高吸水树脂能自发地吸水,水进入树脂中,使整个体系的自由焓降低,直到平衡。若水从树脂中逸出,使自由焓升高,则不利于体系的稳定。差热分析表明,高吸水树脂吸收的水在150°C以上仍有50%封闭在凝胶网络中。因此,常温下即使施加压力,水也不会从高吸水树脂中逸出,这是由高吸水树脂的热力学性质决定的。[1]
高吸水聚合物是上世纪60年代末发展起来的。1961年美国农业部北方研究所首次将淀粉接枝于丙烯腈,制成一种超过传统吸水材料的 HSPAN淀粉丙烯腈接枝共聚物。1978年日本三洋化成株式会社率先将高吸水聚合物用于一次性尿布,从此引起了世界各国科学工作者的高度重视。上世纪70年代末,美国UCC公司提出用放射线处理交联各种氧化烯烃聚合物,合成了非离子型高吸水聚合物,其吸水能力达到2000倍,从而打开了合成非离子型高吸水聚合物的大门。1983年,日本三洋化成又采用丙烯酸钾在甲基二丙烯酰胺等二烯化合物存在下,进行聚合制取高吸水聚合物。之后,该公司又连续制成了各种改性聚丙烯酸和聚丙烯酰胺组合的高吸水聚合物体系。上世纪末,各国科学家又相继进行开发,使高吸水聚合物在世界各国迅速发展。目前,已形成日本触媒、三洋化成和德国Stockhausen公司三大生产集团三足鼎立态势,它们控制着当今世界70%的市场,彼此之间又以技术合作方式进行国际性联合经营,垄断世界所有国家的高吸水聚合物销售权。
高吸水聚合物用途广泛,应用前景非常广阔。目前其主要用途仍然是卫生用品,约占市场总量的70%左右。由于聚丙烯酸钠高吸水树脂吸水能力很大,并具有优异的保水性能,所以作为土壤保水剂在农业、林业方面应用范围很广。如果在土壤中加入少量的高吸水性聚丙烯酸钠,就能提高某些豆类的发芽率和豆苗的抗旱能力,使土壤的透气性能增强。另外,由于高吸水树脂的亲水性及优良的防雾性和抗结露性能,所以又可作为新的包装材料。利用高吸水聚合物独特性能制成的包装薄膜可有效地保持食品鲜度。在化妆品中加入少量的高吸水聚合物,还可使其乳液粘度增大,是一种理想的增稠剂。利用高吸水聚合物只吸水不吸油或有机溶剂的特点,在工业上又可作为脱水剂。
由于高吸水聚合物具有无毒、对人体无刺激性、无副反应、不引起血液凝固等特点,近年来,已被广泛应用于医药领域。例如,用于含水量大、使用舒适的外用软膏;生产能吸收手术及外伤出血和分泌液,并可防止化脓的医用绷带及棉球;制造能使水分和药剂通过而微生物不能透过的抗感染性人造皮肤等。
随着科学技术的发展,环境保护已越来越受到人们的关注。如果将高吸水聚合物装入到一个可溶于污水的袋中,并将此袋浸入污水中,当袋子被溶解后,高吸水聚合物就可迅速地吸收液体而使污水固体化。
在电子工业中,高吸水聚合物还可用作湿度传感器、水分测量传感器及漏水检测器等。高吸水聚合物可作为重金属离子吸附剂及吸油材料等。
总之,高吸水聚合物是一种用途非常广泛的高分子材料,大力开发高吸水聚合物树脂具有巨大的市场潜力。今年在我国北方大部分地区干旱少雨的情况下,如何进一步推广和使用高吸水聚合物,是摆在农业和林业科技工作者面前的一项迫切任务。在西部大开发战略实施过程中,在改良土壤的工作中,大力开发和应用高吸水聚合物的多种实用功能,具有现实的社会效益和潜在的经济效益。
6. 什么是“高吸水树脂”具体说说
高分子吸水树脂因其具有吸水量大,保水能力强和分之聚合物的许多性能,如:力学性能,可塑性,易加工和便于使用等,近二十年来发展速度,被广泛应用与一次性卫生用品,农用领域,光电缆业和防水行业。
一次性卫生用品是高分子吸水树脂的主要的也是较为成熟的应用领域,约占高分子吸水树脂总用量的70%-80% ,主要是婴幼儿护理卫生用品,妇女护理卫生用品和成人失禁卫生用品。由于上述产品所处理的液体不是简单的水,而是含有盐,矿物质以及血液的混合物。所以,我们在测试高分子吸水树脂和尿裤时使用的是生理盐水和人造血浆,以更符合实际使用时的状况。
尿裤的技术要求
尿裤是以木浆和高分子吸水树脂为主构成的吸收芯体,以及无妨布,纸巾,松紧带和粘合剂等组成。消费者对尿裤的要求是婴儿穿戴时不产生渗漏和吸水及保水性,并使婴儿皮肤表面干爽,穿戴舒适。尿裤生产商对尿裤产品的性能要求主要表现在保水性能,穿渗速度,液体扩散和防漏等。而尿裤的原材料对尿裤的每一种性能所作的贡献是不同的,如表面导流层的无妨布对穿渗速度,液体扩散范围影响比较大,而高分子吸水树脂会对尿裤等回渗性能产生比较大的影响,大约有70% 的贡献来自吸收树脂。
高分子吸水树脂的性能
高分子吸水树脂的出现带动了尿裤使用和生产的革命,由于它的高吸水性以及良好的保水性能使现代的一次性尿裤为母亲带来方便的同时也为婴儿带来干孀和舒适。
作为尿裤原材料的高分子吸水树脂具有许多特性,如:吸收速率,吸收量,加压下的吸收量和保水量。
吸收速率:它显示高分子吸水树脂在某个时间段中最大的吸收量,一般数据是以开始的30s,60s 或180s 内1g 高分子吸水树脂所能吸收的生理盐水。
吸收量:它显示1g 高分子吸水树脂最大的所能吸收的生理盐水量。
加压下的吸收量(0.70pa) :它显示在受到0.7pa 压力的情况下,1g 高分子吸水树脂最大的吸收量。这是因为婴儿在很多情况下是坐着或躺着的,而这时尿液往往是在人体的压迫下吸收尿液。这种测试方式就是为了模拟并了解吸收树脂在加压下的吸收情况。
保水量:它显示1g 高分子吸水树脂在吸收最大的生理盐水量后经过1400 转的离心处理所能保有的最大的生理盐水量。它表示了高吸收树脂真正能保持与固定的生理盐水量。
比重和颗粒分布:它显示高分子吸水树脂的比重和颗粒大小以及分布情况。
这些特性对尿裤的性能都有不同的贡献,所以我们并不认为某一数据高就一定是好的产品,但是相对而言,保水量和加压下的吸收量是比较重要的。
对尿裤性能的作用:
就尿裤的要求以及高分子吸收树脂在尿裤中所起的作用而言,保水量和加压下的吸收量是比较重要的性能。其次是吸水速率和吸水量。现在尿裤行业中,无论是尿裤制造商还是尿裤分销商都十分关注吸水速率,认为吸水快的尿裤是好的尿裤,特别是尿裤制造商将吸水速率作为评介高分子吸水树脂优劣的唯一标准,这对尿裤的发展产生一种误导,使我们的尿裤无法及时跟上世界先进尿裤发展的趋势。我们部析尿裤芯片可以发现其中有两种原料组成:高分子吸水树脂和木浆。高分子吸水树指具有高吸水量和高吸水保有量的特征,它的吸水量和保水量是木浆的几十位,而木浆堆积在一起具有良好的毛细管,产生较高的导流分散作用,它的吸水速率大约是高分子吸水树脂的5-6 位。所以两者的性能具有互补性,合适的配比和混合构成的尿裤芯片能达到最佳吸收速率和吸水保有量的效果。如果我们最大关注的只是速率,则木浆将裤芯片的最佳原材料。而我们使用尿裤并重点推广宣传 的是其能保持婴儿屁股的皮肤干爽,高分子吸水树脂所拥有的高水量和保水量才能保工业化这一特性,这也下是高分子吸水树脂能成为新一代尿裤芯片材料的主要原因。
为了了解高分子吸水树脂吸水速率与吸水量的关系,我们使用柱状吸水试验方法对不同的高分子吸水树脂进行了测试,我们发现,初吸收速率较快的高分子吸水树脂在经过一非常短的时间后,它的吸收量就没有增长,这就是产生了高分子聚合物胶凝阴隔的问题。高分子吸水树脂是一种颗粒表面经过一定程度交联的高分子聚合物。它在吸收液体的时候颗粒会快速膨胀同时机械强度下降,表面互相粘联和产生糊状的情况,如果表面互相粘联情况严重就会产生阴止液体透过已吸收并膨胀颗粒闻隙情况,使吸收速度趋于停滞,这种高分子吸水树脂的长期吸收能力和多次吸收能力就会产生比较大的问题。主要表现在它的尿裤的第二次和第三次回渗会比较高,它只能吸收婴儿的第一次排尿,在2-3h 后婴儿再次排尿后就会因为胶凝阴隔的问题而使吸收不畅,这样尿裤就无法保证婴儿的皮肤干爽从而失去它的真正协效。所以,我们在选择高分子吸水树脂时不可过多关注吸收速率,不是吸收速率越高对尿裤越好,而是相对于不同市场区隔的尿裤去选择具有不同保水量和加压下吸的高分子吸水树脂,同时在与木浆及面层等其他原料的合理配合下达到尿裤的设计要求。
7. 什么是高吸水性树脂
世界上吸水本领最大的要数海绵。但现在人们已合成出一种吸水性胜过海绵的高分子材料,称为高吸水性树脂,其吸水量可达自身重量的500—3000倍。
这是一种神奇的白色粉末,每颗高分子树脂微粒,就像一个小小的蓄水池。把它们撒到干旱少雨的沙漠地,能在夜间汲取从地下渗上来的水分。如果预先拌好肥料和水,就能在沙漠地区栽培农作物。用它做尿布,吸水好,又卫生。用来做卫生棉、清洁餐巾,更受人们欢迎。这种高吸水性树脂没有毒性,它和药物、化妆品混在一起,药物会缓慢地释放出来,延长药效。用它做成水果的包装袋,新鲜水果就能长久保鲜。
高吸水性树脂的吸水本领,在于聚合物中有许多能吸引住水的“基团”,它像一双双能拉住水分子的“手”一样。当整个大分子上的“手”拉住了许许多多的水分子后,一颗白色的粉末,变成了一个“吃饱”水的小水球。
这种神奇的粉末,有的是用淀粉、纤维素天然高分子为骨架,通过接枝共聚的方法制造的;有的是用化学合成方法制造的;还有的是用腈纶废丝综合利用得到的。
8. 高吸油树脂有哪些
本发明涉及一种含油废水处理用高吸油树脂及其制备方法,属于高吸油树脂技术领域。本发明采用悬浮聚合工艺,以甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十八酯、苯乙烯、顺丁橡胶为原料,过氧化二苯甲酰为引发剂,双甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯为交联剂,以二甲苯为致孔剂制备了高吸油性树脂。该吸油树脂对水面浮油(120#汽油等)的吸附量达到20‑30g/g树脂,而且具有较好的保油率。
权利要求书
1.一种含油废水处理用高吸油树脂,其特征在于:包括以下按照重量份数计的原料:
油相:
甲基丙烯酸异辛酯 20-25份
甲基丙烯酸十八酯 15-20份
苯乙烯 10-15份
顺丁橡胶 15-20份
交联剂双甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯 0.3-0.5份
过氧化二苯甲酰 1-3份
致孔剂二甲苯 40份
水相:
聚乙烯醇 5-10份
明胶 3-5份
氯化钠 10-15份
碳酸钙 5-10份
去离子水 500份。
2.根据权利要求1所述的一种含油废水处理用高吸油树脂的制备方法,其特征在于:包括以下工艺步骤:
A、称取除了顺丁橡胶以外的油相原料于容器中充分混合均匀;将上述混合物加入一具塞三口瓶内;加入顺丁橡胶并开动搅拌并升温至40-45℃,直至顺丁橡胶完全溶解;
B、将溶解好的油相投入另一准备好的,配有水相各种原料的三口瓶内,在搅拌条件下使油相分散成珠体;
C、将反应温度在0.5-1h内升到70-75℃;开动搅拌直至分散油相珠体粒径大小适合,然后将反应温度升至80℃,待分散珠体定型后将反应温度升至85℃,保温2h;
D、将反应温度升至90℃,保温4h;将体系温度升至90-95℃,保温4h;滤出反应产物珠体,即得产品。
说明书
一种含油废水处理用高吸油树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种高吸油树脂及其制备方法,更具体地说,本发明涉及一种含油废水处理用高吸油树脂及其制备方法,属于高吸油树脂技术领域。
背景技术
随着我国工业化生产的快速发展,包括含油或其他不溶性有机物污水的排放,油船、油罐车的泄漏,大型化工厂、化工原料仓库等化工原料集中贮存地事故的发生,给土壤、河流、海洋及事故发生地周边环境造成了严重的污染,成为日益严重的问题。而传统的吸油材料,如活性炭、黏土、天然纤维织物、聚丙烯纤维等不管是在吸油性能方面,还是在生产能力方面均满足不了油品等有机化合物泄漏事故、废油回收以及油污染环境治理的要求。
高吸油性树脂克服了传统吸油材料的缺点,能吸收各种不同的油性物质,特别适用于水面及其它各种固体表面浮油或溢油的吸附回收。同时,还可以用于含油废水的分离净化处理。该类高吸油树脂它具有一定的交联网络结构,较佳的韧性与弹性,还具有良好的刷热性、耐寒性、不易老化、吸油速度快等特点。其浮在水表面,且树脂只吸油不吸水,因此,特别适宜于水面浮油的回收。但是现在的吸油树脂存在保油率低的问题。
发明内容
本发明旨在解决现有技术中的吸油树脂保油率低的问题,提供一种含油废水处理用高吸油树脂,具有较高的保油率。
为了实现上述发明目的,其具体的技术方案如下:
一种含油废水处理用高吸油树脂,其特征在于:包括以下按照重量份数计的原料:
油相:
甲基丙烯酸异辛酯 20-25份
甲基丙烯酸十八酯 15-20份
苯乙烯 10-15份
顺丁橡胶 15-20份
交联剂双甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯 0.3-0.5份
过氧化二苯甲酰 1-3份
致孔剂二甲苯 40份
水相:
聚乙烯醇 5-10份
明胶 3-5份
氯化钠 10-15份
碳酸钙 5-10份
去离子水 500份。
一种含油废水处理用高吸油树脂的制备方法,其特征在于:包括以下工艺步骤:
A、称取除了顺丁橡胶以外的油相原料于容器中充分混合均匀;将上述混合物加入一具塞三口瓶内;加入顺丁橡胶并开动搅拌并升温至40-45℃,直至顺丁橡胶完全溶解;
B、将溶解好的油相投入另一准备好的,配有水相各种原料的三口瓶内,在搅拌条件下使油相分散成珠体;
C、将反应温度在0.5-1h内升到70-75℃;开动搅拌直至分散油相珠体粒径大小适合,然后将反应温度升至80℃,待分散珠体定型后将反应温度升至85℃,保温2h;
D、将反应温度升至90℃,保温4h;将体系温度升至90-95℃,保温4h;滤出反应产物珠体,即得产品。
本发明带来的有益技术效果:
本发明采用悬浮聚合工艺,以甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十八酯、苯乙烯、顺丁橡胶为原料,过氧化二苯甲酰为引发剂,双甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯为交联剂,以二甲苯为致孔剂制备了高吸油性树脂。该吸油树脂对水面浮油(120#汽油等)的吸附量达到20-30g/g树脂,而且具有较好的保油率。
具体实施方式
实施例1
一种含油废水处理用高吸油树脂,包括以下按照重量份数计的原料:
油相:
甲基丙烯酸异辛酯 20份
甲基丙烯酸十八酯 15份
苯乙烯 10份
顺丁橡胶 15份
交联剂双甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯 0.3份
过氧化二苯甲酰 1份
致孔剂二甲苯 40份
水相:
聚乙烯醇 5份
明胶 3份
氯化钠 10份
碳酸钙 5份
去离子水 500份。
实施例2
一种含油废水处理用高吸油树脂,包括以下按照重量份数计的原料:
油相:
甲基丙烯酸异辛酯 25份
甲基丙烯酸十八酯 20份
苯乙烯 15份
顺丁橡胶 20份
交联剂双甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯 0.5份
过氧化二苯甲酰 3份
致孔剂二甲苯 40份
水相:
聚乙烯醇 10份
明胶 5份
氯化钠 15份
碳酸钙 10份
去离子水 500份。
实施例3
一种含油废水处理用高吸油树脂,包括以下按照重量份数计的原料:
油相:
甲基丙烯酸异辛酯 22份
甲基丙烯酸十八酯 17份
苯乙烯 13份
顺丁橡胶 17份
交联剂双甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯 0.4份
过氧化二苯甲酰 2份
致孔剂二甲苯 40份
水相:
聚乙烯醇 7份
明胶 4份
氯化钠 13份
碳酸钙 7份
去离子水 500份。
实施例4
一种含油废水处理用高吸油树脂,包括以下按照重量份数计的原料:
油相:
甲基丙烯酸异辛酯 21份
甲基丙烯酸十八酯 16份
苯乙烯 11份
顺丁橡胶 19份
交联剂双甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯 0.35份
过氧化二苯甲酰 2.5份
致孔剂二甲苯 40份
水相:
聚乙烯醇 9份
明胶 3.5份
氯化钠 12份
碳酸钙 8份
去离子水 500份。
实施例5
一种含油废水处理用高吸油树脂的制备方法,包括以下工艺步骤:
A、称取除了顺丁橡胶以外的油相原料于容器中充分混合均匀;将上述混合物加入一具塞三口瓶内;加入顺丁橡胶并开动搅拌并升温至40℃,直至顺丁橡胶完全溶解;
B、将溶解好的油相投入另一准备好的,配有水相各种原料的三口瓶内,在搅拌条件下使油相分散成珠体;
C、将反应温度在0.5h内升到70℃;开动搅拌直至分散油相珠体粒径大小适合,然后将反应温度升至80℃,待分散珠体定型后将反应温度升至85℃,保温2h;
D、将反应温度升至90℃,保温4h;将体系温度升至90℃,保温4h;滤出反应产物珠体,即得产品。
实施例6
一种含油废水处理用高吸油树脂的制备方法,包括以下工艺步骤:
A、称取除了顺丁橡胶以外的油相原料于容器中充分混合均匀;将上述混合物加入一具塞三口瓶内;加入顺丁橡胶并开动搅拌并升温至45℃,直至顺丁橡胶完全溶解;
B、将溶解好的油相投入另一准备好的,配有水相各种原料的三口瓶内,在搅拌条件下使油相分散成珠体;
C、将反应温度在1h内升到75℃;开动搅拌直至分散油相珠体粒径大小适合,然后将反应温度升至80℃,待分散珠体定型后将反应温度升至85℃,保温2h;
D、将反应温度升至90℃,保温4h;将体系温度升至95℃,保温4h;滤出反应产物珠体,即得产品。
实施例7
一种含油废水处理用高吸油树脂的制备方法,包括以下工艺步骤:
A、称取除了顺丁橡胶以外的油相原料于容器中充分混合均匀;将上述混合物加入一具塞三口瓶内;加入顺丁橡胶并开动搅拌并升温至42.5℃,直至顺丁橡胶完全溶解;
B、将溶解好的油相投入另一准备好的,配有水相各种原料的三口瓶内,在搅拌条件下使油相分散成珠体;
C、将反应温度在0.75h内升到72.5℃;开动搅拌直至分散油相珠体粒径大小适合,然后将反应温度升至80℃,待分散珠体定型后将反应温度升至85℃,保温2h;
D、将反应温度升至90℃,保温4h;将体系温度升至92.5℃,保温4h;滤出反应产物珠体,即得产品。
实施例8
一种含油废水处理用高吸油树脂的制备方法,包括以下工艺步骤:
A、称取除了顺丁橡胶以外的油相原料于容器中充分混合均匀;将上述混合物加入一具塞三口瓶内;加入顺丁橡胶并开动搅拌并升温至41℃,直至顺丁橡胶完全溶解;
B、将溶解好的油相投入另一准备好的,配有水相各种原料的三口瓶内,在搅拌条件下使油相分散成珠体;
C、将反应温度在0.6h内升到72℃;开动搅拌直至分散油相珠体粒径大小适合,然后将反应温度升至80℃,待分散珠体定型后将反应温度升至85℃,保温2h;
D、将反应温度升至90℃,保温4h;将体系温度升至94℃,保温4h;滤出反应产物珠体,即得产品。
9. 什么是高吸水性树脂
世界上吸抄水本领最大的要数海绵。但现在人们已合成出一种吸水性胜过海绵的高分子材料,称为高吸水性树脂,其吸水量可达自身重量的500—3000倍。
这是一种神奇的白色粉末,每颗高分子树脂微粒,就像一个小小的蓄水池。把它们撒到干旱少雨的沙漠地,能在夜间汲取从地下渗上来的水分。如果预先拌好肥料和水,就能在沙漠地区栽培农作物。用它做尿布,吸水好,又卫生。用来做卫生棉、清洁餐巾,更受人们欢迎。这种高吸水性树脂没有毒性,它和药物、化妆品混在一起,药物会缓慢地释放出来,延长药效。用它做成水果的包装袋,新鲜水果就能长久保鲜。
高吸水性树脂的吸水本领,在于聚合物中有许多能吸引住水的“基团”,它像一双双能拉住水分子的“手”一样。当整个大分子上的“手”拉住了许许多多的水分子后,一颗白色的粉末,变成了一个“吃饱”水的小水球。
这种神奇的粉末,有的是用淀粉、纤维素天然高分子为骨架,通过接枝共聚的方法制造的;有的是用化学合成方法制造的;还有的是用腈纶废丝综合利用得到的。
10. 求高吸水性树脂工艺比较
高吸水性树脂工艺比较
高吸水性树脂(SPA)又称超强吸水剂,是一种新型的功能高分子材料。吸水倍数可达自身质量的数百乃至数千倍。最早的高吸水性树脂是1974年美国学业部北方研究所研制的淀粉接枝丙烯腈共聚物的水解物,但20世纪80年代初却是日本的高吸水性树脂开发技术占据了主导地位。虽然高吸水性树脂的开发时间较短,但各方面发展非常快,如1983年世界总产量为6000t,到1987年仅日本的产量就达到了36000t;目前全世界生产高吸水性树脂的厂家达30-40个,主要分布在日本、美国及欧洲;产品从淀粉接枝丙烯腈发展到淀粉接枝丙烯酸、交联纤维素类、聚丙烯酸盐、共聚物水解、聚醚、聚氨酯等类;高吸水性树脂的吸水率从80年代的百倍提高到目前的四五千倍。我国开展高吸水性树脂研制的时间较短(20世纪80年代初开始),但研究、生产单位已达数十家,高吸水性树脂的专利已达数十种。1999年的累计产量已达近千吨,但仍存在品种单一、质量参差不齐等问题,缺少高功能的产品,某些含量的指标偏高。目前世界上占主导地位的是聚丙烯酸盐类高吸水性树脂。
1 高吸水性树脂生产方法
1.1 天然高分子的接枝
通过天然高分子的接枝改性合成的高吸水性树脂的优点是成本较低、产物超过使用周期可以分解,缺点是工艺复杂、产品易腐败,强度较差。天然高分子的接枝主要有以下几种方法。
淀粉-丙烯腈接枝共聚物:淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解产物是世界上第一个开发的高吸水性树脂。特点是吸水倍数高(1000-3000倍)、成本低。缺点是水解工艺比较复杂,干燥效率低。合成所用的硝酸铈铵是至今淀粉接枝不饱和单体最有效的引发剂,其工艺过程为:淀粉糊化→冷却→接枝共聚→加压水解→冷却→酸化→离心分离→中和→干燥→成品包装。如果采用三价锰盐-硫酸亚铁铵双氧水组成的复合引发体系,则接枝效率可达95%。合成时需要控制引发剂用量、加入方式、温度、淀粉种类和丙烯腈用量等。但关键是控制共聚物的皂化方法和皂化程度。
淀粉-混合单体的接枝共聚物:即在淀粉上除了接枝丙烯腈外,还可以接枝丙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺等单体。其优点是进一步提高产物的吸水倍数,此外,如采用颗粒淀粉,可省去糊化工序,缩短皂化时间,产品容易过滤、分离、清洗、贮存。
淀粉-聚丙烯酸钠的接枝共聚物优点是将淀粉和聚丙烯酸钠水溶液在加热条件下进行混炼,即过程力化学接枝形成产物。
纤维素的接枝共聚物:即将丙烯腈等单体分散在纤维素浆液中,在铈盐引发剂的作用下进行接枝共聚,再加压水解。其优点是:虽然吸水倍数不如淀粉类共聚物,但可制成高吸水性织物,可与纤维混纺,改善最终产品的吸水性能。
天然高分子羧甲基化:特点是控制羧甲基化的程度,交联后可得吸水性不同的产物。
1.2 交联水溶性合成树脂
以水溶性合成树脂为原料合成高吸水树脂是目前的主导,其优点是克服了天然高分子接枝后改性的不足,并且原料丰富,缺点是成本偏高。具体合成方法为:
聚乙烯醇的交联改性:主要通过酸酐的交联,并引入-COONa基团。特点是吸水性能可调。
聚丙烯酰胺的交联改性:主要通过辐射引发或引发剂引发磷酸、马来酸酐、邻苯二甲酸酐等与聚丙烯酰胺交联,如采用丙烯酸钠与丙烯酰胺共聚交联,可得吸水量可达2000g/g的高吸水性树脂。
聚丙烯腈的改性:主要是通过丙烯腈与甲基丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺进行共聚、纺丝、再硫酸浸渍制得纤维状吸水树脂。
聚丙烯酸的改性:主要是通过丙烯酸盐类单体的水溶液聚合或反相悬浮聚合制得,其产量是最大的。交联方法可以采用交联剂交联、自身交联、离子交联等方法。
2 高吸水性树脂的应用
2.1 在农业与园艺方面的应用
用于农业与园艺方面的高吸水性树脂又称为保水剂和土壤改良剂。我国是世界上缺水较严重的国家,因此,保水剂的应用就显得越来越重要,目前国内已有十几家科研院所的研制高吸水性树脂产品用于粮、棉、油、糖、烟、果、菜、林等60多种植物上进行应用试验,推广面积超过7万多公顷,并在西北、内蒙等地利用高吸水性树脂进行大面积防砂绿化造林。用于这方面的高吸水性树脂主要是淀粉接枝丙烯酸盐聚合交联物和丙烯酰胺-丙烯酸盐共聚交联物,其中盐已由钠型转向钾型。使用的方法主要有拌种、喷撤、穴施、或用水调成糊状后浸泡植物根部。同时,还可以利用高吸水性树脂对化肥进行包衣后施肥,充分发挥化肥的利用率,防止浪费和污染。国外还利用高吸水性树脂作为水果、蔬菜、食品保鲜包装材料。
2.2 在医用、卫生方面的应用
主要用作卫生巾、婴儿尿布、餐巾、医用冰袋;用于调节环境气氛的胶状日用芳香材料。用作软膏、霜剂、擦剂、巴布剂等的基质医用材料,具有保湿、增稠、皮肤浸润、胶凝的作用。还可以制作成控制药物释放量、释放时间、释放空间的智能载体。
2.3 在工业方面的应用
利用高吸水性树脂高温吸水低温释放水的功能制作工业防潮剂。在油田采油作业中,尤其老油田的采油作业,利用超高相对分子质量的聚丙烯酰胺的水溶液进行驱油效果非常好。还可以用于有机溶剂的脱水,尤其对极性小的有机溶剂其脱水效果十分显著。还有工业用的增稠剂、水溶性涂料等。
2.4 在建筑方面的应用
在水利工程使用的遇水快速膨胀材料,是纯粹的高吸水性树脂,主要用于汛期大坝洞的堵漏、地下室、隧道、地铁预制缝的堵水;用于城市污水处理和疏竣工程的泥浆固化,以便于挖掘和运输等。
高吸水性树脂基本成本核算
广泛用于农业、工业、生活领域,极具发展前景的国内高吸水性树脂行业,由于反倾销后原材料市场形成垄断,价格暴涨,导致30多家高吸水性树脂企业纷纷倒闭、停产,与此同时,国外产品趁机大量涌入国内市场。
反倾销后丙烯酸价格惊人上涨
作为国内生产丙烯酸及酯的最大生产企业——北京东方化学工业集团(以下简称东方化工)、上海高桥石化丙烯酸厂、吉联(吉林)石油化学有限公司,针对国外出口丙烯酸酯的大量低价倾销行为提起了反倾销调查。2001年6月和2003年4月,国家先后公布了对原产日本、美国、德国,及韩国、印尼、马来西亚和新加坡等进口丙烯酸酯的反倾销案终裁决定。三家企业获得了反倾销的胜诉。
据了解,近10年来,我国丙烯酸工业发展很快,但仍不能满足迅速增长的市场需求。国内自给率呈逐年下降趋势,由1996年的80%降至2001年的44%,对进口依赖度相应由20%增加到56%。
实行反倾销措施后,国内丙烯酸由原来的供过于求,一下变为奇货可居,其价格出现了惊人的上涨:东方化工乙烯产品出厂价格报单显示,从2003年七八月份至今年2月,丙烯(基础原料)单价一直稳定为5700元/吨,但丙烯酸酯的最高价格为每吨17000元,上涨了1倍。而相关产品丙烯酸,由最低时的每吨6750元涨至21600元,上涨约3倍。
化工专家介绍,东方化工等三家企业的丙烯酸酯产品在市场上占有绝对优势,它们同时又是丙烯酸的仅有生产厂家。反倾销后,由于利润较低,国外已基本不再向我国出口丙烯酸。面对旺盛的市场需求,三家企业生产能力有限,对丙烯酸的价格又具备排他性。在这种情况下出现的大大超出成本的反常提价行为,令丙烯酸下游产业、高吸水性树脂行业难以为继。
下游企业遭受“灭顶之灾”
投资达5000万元的唐山博亚科技工业开发有限公司,是全国最大的保水剂生产示范基地,如今企业已经停产半年。财务主管任海霞说:“去年八九月份,丙烯酸价格往上猛蹿,实在太离谱了,我们的产品卖一吨要赔3000多元,卖得越多,赔得就越多,不停产拖不下去了。原料厂家获得这样的超额利润不正常。”
另一家被迫停产的陕西汉中树脂有限公司,也是一家国有企业,去年丙烯酸价格涨到1.3万元左右,就无力生产了。总经理隆建民说:“我们1989年就正式出高分子产品,到2000年占据了比较大的市场份额,光设备投入就有500万元。谁想到,市场刚刚发育并替代了进口,就遭致‘灭顶之灾’,职工放假8个多月了。”
目前我国高吸水性树脂生产企业有近40家,年产能力3万吨,但产量不到3000吨。国有企业尚且如此遭遇,由于原料供应不能保证,且价格大大超出企业承受能力的民营企业更是纷纷倒闭关门。
唯一苦苦支撑的济南昊月树脂有限公司,曾占据国内高分子吸水树脂销售市场的30%份额,是东方化工的丙烯酸大客户,几度全面停产,各项经济损失近500万元。这家企业自今年2月先后向商务部、发展改革委等提出反垄断调查,到目前没有明确结果。
昊月公司总经理杨志亮说:“最初丙烯酸价格飞涨,我们觉得是原材料丙烯价格上涨所致,然而,经过认真调查发现,丙烯的价格一直很稳定,而丙烯酸价格暴涨,厂家利用的正是他们供不应求的趋势及绝对的支配地位,是明显的不正当竞争。”
对下游企业的这些遭遇,东方化工销售部工作人员的说法是,由于一段时间以来石油、水、煤价格普遍上涨,加之丙烯酸类产品一直供不应求,多重因素作用其价格“随行就市”,国际上也是如此。至于高吸水树脂企业的停产、倒闭,这是市场的正常“洗牌”行为。
国外厂商进货量迅速上涨
企业负责人普遍反映,丙烯酸类项目都是国家巨资投入,发展改革委严格审批,目的就是考虑整个产业的配置,实现进口替代。可如今企业利用国家的保护政策,只顾自己生产,而无视下游厂商的死活,最终还是让国家财产和行业发展受损。
据国外一些企业驻中国代表处透露,今年高分子吸水树脂的进货量上涨了5倍。日本、韩国企业纷纷涌入,开始都采用平价供应策略,没想到国内竞争对手没有了,价格最近开始上涨。记者在调查中了解到,像天津小护士、重庆丝爽、四川吉庆卫生用品有限公司,自去年底以来,已纷纷转向采用进口商的产品。
化工专家表示,化工类产品实际是个链条产业。丙烯酸的涨幅过高,导致国内吸水性树脂企业萎缩、垮掉。昂贵的化工设备不用,老化是很快的,这些还都是有形损失,而无形损失呢?我国有三四亿人使用卫生巾,失去这样大的市场太可惜了。
反倾销是把“双刃剑”
著名反垄断法专家、对外经济贸易大学博士生导师黄勇教授认为,我国虽然没有反垄断法,但相关精神在反不正当竞争法和价格法中都有体现,问题是很多关键的技术性衡量指标无法可依。高吸水树脂行业的遭遇,反映出反垄断与反倾销也存在协调问题,特别是要防止对原材料产品占有垄断地位的企业借机抬高价格,使相关产业的发展受损。
一般而言,判断其行为是否发生垄断,有三个构成要件:一是企业是否占市场支配地位;二是企业之间是否有共谋,可从其价格上涨趋势、后果等进行推定;三是在一定时期内不正当地维持高定价。市场支配地位很好判断,但是否滥用就要进行更细致的调查。需要明确一点,各国的反垄断法不是反占市场支配地位的企业,而反的是对其支配地位的滥用行为,因而,国家应加快出台反垄断法。
黄勇教授同时指出,反倾销也是一把“双刃剑”,实施这项措施,特别是对化工类原材料产品,要进行上下游及相关产品的成本核算。丙烯酸酯反倾销,维护了国内几家企业的利益,但相关产业却濒临倒闭。这是令人深思的,表面上我们夺回了丙烯酸酯市场,但又拱手相让了高分子树脂市场。不管是反倾销还是反垄断,要建立制度性的沟通和协调机制,最终目的是维护公平的竞争格局,保护消费者福利的整体提高。