1. 环氧树脂e-44中有几个仲羟基
E-44环氧树脂是指平均环氧值为0.44eq/100g的双酚A型环氧树脂,其本身是一种混合物。根据双酚A型环氧树脂的结构式理论计算可以得出E-44环氧树脂的羟值为0.0881eq/100g,E-44环氧树脂分子中含有0.40个仲羟基。
2. 对甲苯磺酸先催化羧基与环氧基开环反应还是先催化羧基与羟基酯化反应请高人指点啊!
又想保密,还想让别人给你解决问题,好事全让你占了。简答如下:
一般情况下,既有羟基又带有环氧基团的化合物是(这里指的是环氧乙烷类,除非空间很大)先发生开环反应。如果是严格计量,估计主要是发生开环反应。酯化反应很难发生,如果你酯化反应发生了,是你计量不严格或酸过量了。
如果真想进行酯化反应,建议你先酯化后环氧化。
3. 环氧树脂的固化原理
原理:环氧树脂固化剂是与环氧树脂发生化学反应,形成网状立体聚合物,把复合材料骨材包络在网状体之中。 使线型树脂变成坚韧的体型固体的添加剂。
一般认为它通过四种途径的反应而成为热固性产物。
(1)环氧基之间开环连接;
(2)环氧基与带有活性氢官能团的硬化剂反应而交联;
(3)环氧基与硬化剂中芳香的或脂肪的羟基的反应而交联;
(4)环氧基或羟基与硬化剂所带基团发生反应而交联。
(3)环氧树脂的仲羟基酯化扩展阅读:
对环氧树脂胶黏剂的分类在行业中还有以下几种分法:
1、按其主要组成 分为纯环氧树脂胶黏剂和改性环氧树脂胶黏剂;
2、按其专业用途 分为机械用环氧树脂胶黏剂、建筑用环氧树脂胶黏剂、电子环氧树脂胶黏剂、修补用环氧树脂胶黏剂以及交通用胶、船舶用胶等;
3、按其施工条件 分为常温固化型胶、低温固化型胶和其他固化型胶;
4、按其包装形态 可分为单组分型胶、双组分胶和多组分型胶等;
还有其他的分法,如无溶剂型胶、有溶剂型胶及水基型胶等。但以组分分类应用较多。
其它类型
(1)缩水甘油酯类环氧树脂 缩水甘油酯类环氧树脂和二酚基丙烷环氧化树脂比较,它具有粘度低,使用工艺性好;反应活性高;粘合力比通用环氧树脂高,固化物力学性能好;电绝缘性好;耐气候性好,并且具有良好的耐超低温性。
在超低温条件下,仍具有比其它类型环氧树脂高的粘结强度。有较好的表面光泽度,透光性、耐气候性好。
(2)缩水甘油胺类环氧树脂 国内外已利用缩水甘油胺环氧树脂优越的粘接性和耐热性,来制造碳纤维增强的复合材料(CFRP)用于飞机二次结构材料。
(3)脂环族环氧树脂 这类环氧树脂是由脂环族烯烃的双键经环氧化而制得的,前者环氧基都直接连接在脂环上,而后者的环氧基都是以环氧丙基醚连接在苯核或脂肪烃上。脂环族环氧树脂的固化物具有以下特点:
①较高的压缩与拉伸强度;
②长期暴置在高温条件下仍能保持良好的力学性能;
③耐电弧性、耐紫外光老化性能及耐气候性较好。
(4)脂肪族环氧树脂
4. 求助:环氧与伯胺反应条件
环氧树脂硬化反应的原理,目前尚不完善,根据所用硬化剂的不同,一般认为它通过四种途径的反应而成为热固性产物。(1)环氧基之间开环连接;(2)环氧基与带有活性氢官能团的硬化剂反应而交联;(3)环氧基与硬化剂中芳香的或脂肪的羟基的反应而交联;(4)环氧基或羟基与硬化剂所带基团发生反应而交联。不同种类的硬化剂,在硬化过程中其作用也不同。有的硬化剂在硬化过程中,不参加到本分子中去,仅起催化作用,如无机物。具有单反应基团的胺、醇、酚等,这种硬化剂,叫催化剂。多数硬化剂,在硬化过程中参与大分子之间的反应,构成硬化树脂的一部分,如含多反应基团的多元胺、多元醇、多元酸酐等化合物。1、胺类硬化剂胺类硬化剂—般使用比较普遍,其硬化速度快,而且黏度也低,使用方便,但产品耐热性不高,介电性能差,并且硬化剂本身的毒性较大,易升华。胺类硬化剂包括;脂肪族胺类、芳香族胺类和胺的衍生物等。胺本身可以看作是氮的烷基取代物,氨分子(NH3)中三个氢可逐步地被烷基取代,生成三种不同的胺。即:伯胺(RNH2)、仲胺(R2NH))和叔胺(R3N)。由于胺的种类不同,其硬化作用也不同:(1)伯胺和仲胺的作用含有活泼氢原子的伯胺及仲胺与环氧树脂中的环氧基作用。使环氧基开环生成羟基,生成的羟基再与环氧基起醚化反应,最后生成网状或体型聚合物。(2)叔胺的作用与伯胺、仲胺不同,它只进行催化开环,环氧树脂的环氧基被叔胺开环变成阴离子,这个阴离子又能打开一个新的环氧基环,继续反应下去,最后生成网状或体型结构的大分子。2、酸酐类硬化剂酸酐是由羧酸(分子结构中含有羧基—COOH)与脱水剂一起加热时,两个羧基除去一个水分子而生成的化合物。酸酐类硬化剂硬化反应速度较缓慢,硬化过程中放热少,使用寿命长,毒性较小,硬化后树脂的性能(如力学强度、耐磨性、耐热性及电性能等)均较好。但由于硬化后含有酯键,容易受碱的侵蚀并且有吸水性,另外除少数在室温下是液体外。绝大多数是易升华的固体,而且一般要加热固化。酸酐和环氧树脂的硬化机理,至今尚未完全阐明,比较公认的说法如下:酸酐先与环氧树脂中的羟基起反应而生成单酯,第二步由单酯中的羟基和环氧树脂的环氧基起开环反应而生成双酯,第三步再由其中的羟基对环氧基起开环作用,生成醚基,所以可得到既含醚键,又含有酯基的不溶不熔的体型结构。除了上述反应之外,第一步生成的单酸中的羧基也可能与环氧树脂分子上的羟基起酯化反应,生成双酯。但这不是主要的反应。3、树脂类硬化剂含有硬化基团的一NH一,一CH2OH,一SH,一COOH,一OH等的线型合成树脂低聚物,也可作为环氧树脂的硬化剂。如低分子聚酰胺.酚醛树脂,苯胺甲醛树脂,三聚氰胺甲醛树脂,糠醛树脂,硫树脂,聚酯等。它们分别能对环氧树脂硬化物的耐热性,耐化学性,抗冲击性,介电性,耐水性起到改善作用。常用的是低分子聚酰胺和酚醛树脂。(1)低分子聚酰胺不同于尼龙型的聚酰胺。它是亚油酸二聚体或是桐油酸二聚体与脂肪族多元胺,如乙二胺、二乙烯三胺反应生成的一种琥珀色粘稠状树脂。由于原材料的性质,反应组分的配比和反应条件不同,低分子聚酰胺的性质差别很大。它们的分子量在500~9000之间,有熔点很高,胺值很低的固态树脂,也有胺值为300的液态树脂。其中胺值是低分子聚酰胺活性的描述,胺值高的活性大,与环氧树脂反应速度快,但可使用期短,胺值低的活性小,与环氧树脂反应速度慢,但可使用期长。(2)酚醛树脂酚醛树脂与环氧树脂的相互作用比较复杂,热固性酚醛树脂中的羟甲基与环氧树脂中的羟基及环氧基起反应及酚醛树脂中的酚羟基与环氧基起开环醚化反应所以酚醛树脂能把环氧树脂从线型变成体型,环氧树脂也能把酚醛树脂从线型变成体型,彼此相辅相成,最后形成相互交联的不溶不熔的体型大分子。
5. 环氧树脂涂料有哪些参数
1、羟值(羟基当量):是指1009环氧树脂中所含的羟基的物质的量(m01).而羟基当量是指含lmol羟基的环氧地坪的质量(g).羟基的测定方法有两种:一种是直接测定环氧树脂中的羟基含量;另一种是打开环氧基形成羟基,并进一步测定羟基含量的总和.前一种方法是根据氢化铝锂能和含有活泼氢的基团进行快速、定量反应的原理,用于直接测定环氧树脂中的羟基,是一种较可靠的方法.后一种方法是以乙酸酐、吡啶和浓硫酸混合后的乙酰化试剂与环氧树脂进行反应,形成羟基,然后测定总的羟基含量,再以两倍的环氧基减之,即可测定环氧树脂中的羟基含量即羟值.
2、酯化当量:是指酯化lmol单羧酸(609醋酸或2809C18脂肪酸)所需环氧树脂的质量(g).环氧树脂中的羟基和环氧基都能与羧酸进行酯化反应.酯化当量可表示树脂中羟基和环氧基的总含量.
3、软化点:环氧树脂的软化点可以表示树脂的分子量大小,软化点高的分子量大,软化点低的分子量小.低分子量环氧树脂软化点<50.C聚合度<2中分子量环氧树脂软化点50~95℃聚合度2~5高分子量环氧树脂软化点>100.C聚合度>5
4、氯含量:氯含量是指环氧树脂中所含氯的物质的量(mol),包括有机氯和无机氯.无机氯主要是指树脂中的氯离子,无机氯的存在会影响固化树脂的电性能.树脂中的有机氯含量标志着分子中未起闭环反应的那部分氯醇基团的含量,它的含量应尽可能地降低,否则也会影响树脂的固化及固化物的性能.
5、黏度:环氧树脂的黏度是环氧树脂实际使用中的重要指标之一.不同温度下,环氧树脂的黏度不同,其流动性能也就不同.黏度通常可用杯式黏度计、旋转黏度计、毛细管黏度计和落球式黏度计来测定.
6. 环氧树脂乳化方法(倾尽所有)
制备乳状液的乳化方法,除了初生皂法、剂在水中法、剂在油中法之外,还有:
油水混
通常此法是水、油两相分别在两个容器内进行,将亲油性的乳化剂溶于油相,将亲水性乳化剂溶于水相,而乳化在第三容器内(或在流水作业线之内)进行。每一相以少量而交替地加于乳化容器中,直至其中某一相已加完,另一相余下部分以细流加入。如使用流水作业系统,则水、油两相按其正确比例连续投入系统中。
转相乳化
在一较大容器中制备好内相,乳化就在此容器中进行。(如若要制取O/W型乳状液,就在乳化容器中制备油相。)将已制备好的另一相(外相,在例中为水相),按细流形式或一份一份地加入。起先形成W/O型乳状液,水相继续增加,乳状液逐渐增稠,但在水相加至66%以后,乳状液就突然发稀,并转变成O/W型乳状液,继续将余下地水相较快速加完,而最终得到O/W型乳状液。类似本例可制得W/O型乳状液。此种方法称为转相乳化法,由此法得到的乳状液其颗粒分散的很细,且均匀。
LEE
通常的乳化方法大都是将外相、内相加热到80℃(75-90℃)左右进行乳化,然后进行搅拌、冷却,在这过程中需要消耗大量的能量。但从理论上看进行乳化并不需要这么多的能量,乳化需要的能量只影响乳状液的分散度和由表面活性剂引起的表面张力的降低,理论上可以计算出所需的能量,它与通常乳化所消耗的能量相比少得很多,即表明通常的乳化方法存在着大量能量的浪费,如冷却水所带走的热量都是白白丢弃了。因此,J.J.Lin(林约瑟夫)提出了低能乳化法。其方法原理是,在进行乳化时,外相不全部加热,而是将外相分成两部分,α相与β相,α和β分别表示α相与β相的重量分数(此处α+β=1),只是对β相部分进行加热,由内相与β相进行乳化,制成浓缩乳状液,然后用常温的α外相进行稀释,最终得到乳状液。其原理可表示如下图 显然,这种乳化方法节省了许多能量,节能效率随外相/内相和α/β的比值增大而增大。这种方法不仅节约了能源,而且可提高乳化产品的效率,如缩短了制造时间,因为可大大缩短冷却过程时间,且可减少冷却水的使用节约了能量。这种低能乳化法不仅用于制造乳液和膏霜,还可以用于制造香波,但它主要适用于制备O/W型乳状液。上述所介绍的低能乳化法,其实只是一个基本原理,实际应用时,可依据乳状液的类型,油、水相的比例及其粘度等具体要求,设计出可行的低能乳化方案,其具体操作过程,对乳状液的质量都有影响。
7. 环氧树脂是如和聚合的
环氧基是由两个碳抄原子袭和一个氧原子组成的三元环。
环氧基三元环的两个碳原子和一个氧原子在同一个平面上,氧原子的电负性比碳原子大,导致静电极化作用,使氧原子周围电子云密度增大。同时三元环中的键角远远偏移正常键角,使得环氧环具有很大的张力,不稳定。这样就在环氧基上形成两个可反应的活性中心:电子云密度高的氧原子和电子云密度低的碳原子。当亲电子试剂靠近时就进攻氧原子,当亲核试剂靠近时则进攻碳原子,并迅速发生反应,引起碳氧键的断裂,使环氧基开环质子和路易斯酸之类的亲电试剂进攻氧原子进行加成反应。
H+催化:H+进攻O,羰基成羟基,C更显正,若亲核试剂进攻C
OH-催化:可聚合,碱如OH-或酚钠等强亲核试剂,直接进攻C,O变更负,则此时环氧的O变碱O-,由它进攻下一个
8. 环氧树脂有什么基本特性
环氧树脂的基本特性:环氧树脂具有伸羟基和环氧基,伸羟基可以与异氰酸酯反应。环氧树脂作为多元醇直接加入聚氨酯胶黏剂含羟基的组分中,使用此方法只有羟基参加反应,环氧基未能反应。用酸性树脂的、羧基,使环氧开环,再与聚氨酯胶黏剂中的异氰酸酯反应。还可以将环氧树脂溶解于乙酸乙酯中,添加磷酸加温反应,其加成物添加到聚氨酯胶黏剂中;胶的初黏;耐热以及水解稳定性等都能提高0 r还可用 醇胺或胺反应生成多元醇,在加成物中有叔氮原子的存在,可加速NCO反应。用环氧树脂作多羟基组分结合了聚氨酯与环氧树脂的优点,具有较好的粘接强度和耐化学性能,制造聚氨酯胶黏剂使用的环氧树脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品种。改性的方法:选择固化剂;添加反应性稀释剂;添加填充剂;添加别种热固性或热塑性树脂;改良环氧树脂本身。
环氧树脂的性能和特性:形式多样。各种树脂、固化剂、改性剂体系几乎可以适应各种应用对形式提出的要求,其范围可以从极低的粘度到高熔点固体。固化方便。选用各种不同的固化剂,环氧树脂体系几乎可以在0~180℃温度范围内固化。粘附力强。环氧树脂分子链中固有的极性羟基和醚键的存在,使其对各种物质具有很高的粘附力。环氧树脂固化时的收缩性低,产生的内应力小,这也有助于提高粘附强度。
9. 环氧树脂的理化性质
环氧树脂具有仲羟基和环氧基,仲羟基可以与异氰酸酯反应。环氧树脂作为多元醇直接内加入聚氨酯胶黏剂含容羟基的组分中,使用此方法只有羟基参加反应,环氧基未能反应。
用酸性树脂的、羧基,使环氧开环,再与聚氨酯胶黏剂中的异氰酸酯反应。还可以将环氧树脂溶解于乙酸乙酯中,添加磷酸加温反应,其加成物添加到聚氨酯胶黏剂中;胶的初黏;耐热以及水解稳定性等都能提高还可用醇胺或胺反应生成多元醇,在加成物中有叔氮原子的存在,可加速NCO反应。
用环氧树脂作多羟基组分结合了聚氨酯与环氧树脂的优点,具有较好的粘接强度和耐化学性能,制造聚氨酯胶黏剂使用的环氧树脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品种。 1. 选择固化剂;
2. 添加反应性稀释剂;
3. 添加填充剂;
4. 添加特种热固性或热塑性树脂;
5. 改良环氧树脂本身。
10. E20环氧树脂的羟基含量
5.4%
因为我国涂料行业沿用的习惯是聚酯树脂的羟基指标大多数以羟基含量(%)来表回示,而环氧树脂的答羟基指标沿用Shell 公司的习惯是指100 g 树脂中含羟基的物质的量。当环氧树脂和聚氨酯作为双组分涂料时,环氧为羟基组分,其羟基含量需经换算,才能运用通常聚氨酯作双组分涂料的一些公式。E20 环氧树脂中含羟基0.32 (eq)、E12 含羟基0.34、E06 含羟基0.36、E03 含羟基0.40,具体换算方法如下:E20 环氧树脂羟基含量:C=(0.32×17) /100=5.44%按此推算,中高相对分子质量的环氧树脂E12 含羟基5.78%,E06 含羟基6.12%,E03 含羟基6.8%。