Ⅰ 怎麼玩股票
您需要先開通證券賬戶,交易日16點前開通的話,下一交易日可以交易股票。
如果您是年滿18周歲且持有有效期內的二代居民身份證的個人投資者,可以通過互聯網自助開戶,您需要先准備好您本人的二代身份證以及同名銀行借記卡(存摺),通過券商官網或者手機應用商城下載開戶APP自助完成開戶手續,比如廣發證券的開戶APP為「廣發證券開戶」,您亦可直接下載交易APP「廣發證券易淘金」進行開戶與交易。
Ⅱ 現在延中的礦化水是多少錢一桶的
呵呵,他們說是多少就是多少,沒辦法。
Ⅲ 求推薦好看的現代GL小說啊。最好有簡介的。謝了。五六本就好、HE,中間虐,結局甜的。
御姐江湖(gl):文案:
哪裡有御姐,哪裡就有江湖。
莫凈言——曾經江湖過卻迷失了自我,風起雲涌翻雲覆雨之後等待著再一次風起雲涌翻雲覆雨的過氣進行時藝人。王紫又——正在江湖中並且如日中天,風起雲涌翻雲覆雨之時等待著更加風起雲涌翻雲覆雨的當紅進行時藝人。(這段別扭得幾乎可以直接跳過= =)
兩人因參演一部女同志電影結識並結下樑子,往後的發展卻出乎她們的意料。媒體每日追著跑,粉絲日日口水戰,娛樂圈就是這樣被她們攪成一鍋粥的。
冷漠受和傲嬌攻,這是寧遠目前的大愛。基調基本是要輕松的,過程是要死去活來虐一番的,結局嘛,看下去就知道了。
玻璃囚牢之起[GL]:二00五年
二十八歲的師燁裳,自私,冷血,人生最大的樂趣似乎就是折磨別人。
二十八歲的汪顧,拜金,崇洋,幸好是個工作狂,否則決養不活自己。
二十六歲的林森柏,睡覺一定要開著窗,即使冷死也不關。
十四歲的華端竹,希望自己能年年全班第一,今後當個好老師。
二00六年
二十九歲的師燁裳失蹤半年,長久以來的心願流落不知所蹤。
二十九歲的汪顧美夢成真,但她無法享受。
二十七歲的林森柏買了顆戒指,送給一位媽媽桑。
十五歲的華端竹進了私立學校,認識一個好老師。
二00七年
三十歲的師燁裳陷入心的謎團,但她漸漸學會期盼。
三十歲的汪顧被曾經認為美好的烏托邦困鎖,愛情有些變質。
二十八歲的林森柏又買了顆戒指,還是送給同一位媽媽桑。
十六歲的華端竹逐漸了解成人的世界,但也僅僅是了解而已。
二00八年
三十一歲的師燁裳會怎樣?
三十一歲的汪顧會怎樣?
二十九歲的林森柏會怎樣?
十七歲的端竹又會怎樣?
玻璃囚牢之承[GL]:商戰,情戰,人生大概就是一場戰爭,最大的贏家永遠是自認為快樂的人。
御姐霸愛之包養(GL):周思伊第一眼見到張梓兮,便不由自主想到了那個禍國殃民的狐妖妲己,
她真如妖狐一般,有著一笑傾城、再笑傾國的資本……她心中暗暗想到:這
人不是仙女下凡,便是妖孽重生!
張梓兮第一眼見到周思伊,便不由自主產生了一股強烈的佔有慾望,但
是同時她那嚴重到延伸至精神領域的潔癖症又發作了,她冷冷地看著周思伊:
「是初吻嗎?有交過男朋友嗎?有跟男人牽過手嗎?如果有請你另找主顧!」
在張梓兮的認知中,錢能買到一切……她試圖以錢買下周思伊窮盡一生的
所有愛,但是愛真的能以錢財換取?
市長的女孩兒(GL):永遠不會想到會愛上一個手把重權的一市之長,
那強大的氣場、威嚴霸氣的表面下那一抹溫柔淺笑,
輕易俘虜了情竇初開女孩兒的芳心。
說平凡,一個再普通不過的大二學生。
高高在上如伊,功灑江灣的傳奇人物。
本不該有所交集的兩個人...
不知道從什麼時候起,愛卻真真切切地存在了...
也許是上天宿命的安排,亦或是絢爛如曇花一現。
權利與愛情,女市長將作何抉擇?
Ⅳ 【到店實拍】廣州2020款賓士GLB200 5座版本,緊湊型的SUV
2020款的GLB200以方正垂直的前臉、平直硬朗的車身線條、短前後懸的車身比例示人,這與G級越野車的「方盒子」經典造型系出同門。不僅如此,同樣方正的頭燈再搭配上雙幅飾條的格柵、前後車底護板裝飾和車頂行李頂軌,呈現出獨特的越野風格
目前在廣州地區,賓士GLB車型優惠6萬元左右!
本文來源於汽車之家車家號作者,不代表汽車之家的觀點立場。
Ⅳ 流行網路用語
BBS:①Bulletin Board System的縮寫,指電子公告板系統,國內統稱論壇。②波霸,Big-Breasted Sister的縮寫。
2、斑竹:版主,拼音輸入造成的諧音。
3、馬甲(MJ):注冊會員又注冊了其他的名字,這些名字統稱為馬甲.
4、菜鳥:原指電腦水平比較低的人,後來廣泛運用於現實生活中,指在某領域不太拿手的人。與之相對的就是老鳥。
5、大蝦:「大俠」的通假,指網齡比較長的資深網蟲,或者某一方面(如電腦技術,或者文章水平)特別高超的人,一般人緣聲譽較好才會得到如此稱呼。
6、灌水:原指在論壇發表的沒什麼閱讀價值的帖子,現在習慣上會把絕大多數發帖、回帖統稱為「灌水」,不含貶義。
7、純凈水:無任何實質內容的灌水,也說水蒸氣。
9、潛水:天天在論壇里呆著,但是不發帖,只看帖子、而且注意論壇曰常事務的人,此類強者稱為潛艇或核潛艇^^
10、刷屏:打開一個論壇,所有的主題帖都是同一個ID發的。
11、掃樓:也叫刷牆,打開一個論壇,所有主題帖的最後一個回復都是同一個ID的。
12、樓主:發主題帖的人。
13、樓上的:比你先一步回復同一個主題帖的人,與之相對的是「樓下的」。
14、幾樓的:除樓主外,所有回復帖子的人,依次可稱為「2樓的」、「3樓的」……
15、沙發:SF,第一個回帖的人。
16、椅子:第二個回帖的人。
17、板凳:第三個回帖的人。
18、地板:連板凳都沒得坐的人。
19、頂:一般論壇里的帖子一旦有人回復,就到主題列表的最上面去了。這個回復的動作叫做「頂」,與「頂」相對的是「沉」。
20、orz,象形文字,內容自己領悟
21、汗:表示慚愧、無可奈何之意。衍生詞有:暴汗、大汗、狂汗、瀑布汗等。
22、倒:暈倒,表示對某帖某人或某現實很驚異。
23、寒:對某帖某人或某現象感到渾身發冷。
24、抓狂:形容自己受不了某人某帖的刺激而行為失常,處於暴走狀態中。
25、路過:不想認真回帖,但又想拿回帖的分數或經驗值。與之相對的字眼還有:頂、默、灌水、無語、飄過、路過等。
26、閃:離開。
27、……的說:動詞後置的一種用法,來自曰文語法。
例句:青眉要去吃飯的說。
28、……ing:動詞進行時的一種用法,來自英文語法。
29、殘念:可惜之意,引申有「碎碎念」等。
30、×××××:兒童不宜的內容。
31、王道:相當於「權威、真理」之意。
32、小白:①白爛的昵稱,指專在網上無事生非的人。②「小白痴」的縮寫。
33、小強:《唐伯虎點秋香》中的那隻蟑螂,泛指生命力特別頑強的人。
34、粉絲:FANS的音譯,超迷某人或某物的一類人,也稱扇子、蕃薯,簡稱「粉」或「迷」。
35、博客:一種網上共享空間,讓人以曰記的方式在網路上展現自己的形式。
36、BT:①Bit Torrent的縮寫,是一種P2P(點對點)共享軟體,中文譯名「比特流」或「變態下載」。②「變態」的縮寫。
37、ZT:①「轉帖」的縮寫。②「豬頭」的縮寫,引申有ZT3,豬頭三;ZT4,豬頭四。
38、PP:①「片片」的縮寫,片片指代照片。②「屁屁」的縮寫,屁屁指代臀部。
39、GG:哥哥的縮寫,指代男性,有時候女生用來指代自己的男友。與之相對的是MM,妹妹或者美眉的縮寫,指代女性,有時候男生用來指代自己的女友。
40、NB:牛×的縮寫,北京方言里用來表示嘆為觀止之意。
41、JJ:①姐姐的縮寫。
42、DD:①弟弟的縮寫,偶爾有引申義。②東東的縮寫,指代東西。
43、RPWT:人品問題的縮寫,來自貓撲論壇。一般來說,只要某上遇上了不可解之事,統統可歸結為其有RPWT。
44、TF:踢飛;推翻
45、BS:鄙視的縮寫,也可寫作B4。
46、PMP:拍馬屁。
47、PMPMP:拚命拍馬屁。
48、YY:簡單理解為「意淫」,用途廣泛,無法具體定義,只能意會不能言傳
49、XE:邪惡
50、LJ:垃圾。
51、RY:人妖。
52、JS:「奸商」的縮寫。
53、CJ:純潔。
54、DIY:Do It Yourself的縮寫,自己動手做的意思。
55、SOHO:Small Office Home Officer
56、BUG:原意是「蟲子」,世界上第一台電腦因蟲子出現故障,後來把跟電腦有關的故障都稱之為「BUG」。
57、PK:player kill。
58、3Q:Thank You,謝謝。
59、7456:氣死我了。
60、9494:就是就是。
61、8:不。
62、54:「無視」的諧音,即漠視一個人,對其表達最大的不屑。
63、4242:是啊是啊。
64、稀飯:喜歡。
65、木有:沒有。「木」不知道是來源於哪裡的發音。同樣用法的還有「米有」。
66、表:「不要」速讀連音,據說來自上海人的發音。
67、素:台灣普通話「是」的讀音。與之對應的有「8素」。
68、醬紫:「這樣子」速讀連音,也作「絳紫」。
69、酷:也說「褲」、「庫」,Cool的音譯。
70、偶:台灣普通話「我」的讀音。
71、蝦米:啥,什麼之意,來自閩南語發音。
72、口耐:也說可耐,可愛之意。
73、滴:的,地。
74、果醬:過獎。
75、口年:可憐。
76、人參公雞:「人身攻擊」的通假。
77、TV版:指在電視上放的動畫版本。
78、OVA:Original Video Anime(原創影象動畫),和TV相對,不在電視上放映的版本。
79、劇場版:動畫的電影版本,在電影院播放賺取票房
80、OST:Original Sound Track(原創音樂專集),專收錄與某動畫有關的音樂。
81、OP:片頭曲/主題曲。
82、ED:片尾曲。
83、CAST:聲優,即配音演員。
84、STAFF:參與製作改編動畫的全體成員,連場務道具都會算進去的。
85、幼齒:也稱「素人」,年紀小,不怎麼懂事的意思。
86、達人:很強的人。
87、FF: FINAL FANTASY,最終幻想。
88、M0:MACROSS ZERO,超時空要塞零。
89、歐巴桑:30歲以上的女性。
90、兄貴:全身肌肉的強壯男子。
91、姐貴:全身肌肉的大姐姐。
92、御姐:比動畫主角(男)年長的身材豐滿女性。
93、轟殺:港漫用語,用來指去殺某人的動作。
94、耽美:出自曰語,原意是指唯美主義,後經台灣演繹,變成BL的代稱了,專指女作家寫/畫給女讀者看的小說或漫畫。其實在**,JUNE才是BL的代稱。
95、BL:BOY』S LOVE,男同性戀。
96、GL:GIRL』S LOVE,女同性戀。
97、蕾絲:lesbine,女同性戀,簡稱女同,也稱同好,拉拉。
98、同人女:超級喜歡BL文化的女性。
99、LOLI:羅莉,幼女的意思。出自《LOLITA》中的洛麗塔,本意指12歲以下的小女孩,泛指天真可愛到白目的小女生。類似的幼男則被稱為「正太」,出自《鐵人28號》中的金田正太郎,最開始的正太是以穿西裝短褲造型出現的哦。
100、LOLI控(LOLICON):原指對羅莉有強烈偏好的變態叔叔,現廣泛用於喜愛LOLI動畫的群體
101、H:來自曰文「變態(HENTAI)」羅馬拼音的第一個字母,指18禁的DD,可作動詞或形容詞
102、SM:Sadism & Masochism,虐待狂與被虐狂,多指性方面。
103、鬼畜:來自曰語,原意指像魔鬼畜生一樣殘酷無情。指攻殘忍虐待受的身體或精神。
104、YAOI:整部小說以H為主,沒什麼情節。
105、女王:女性主子被稱為女王,性格一般比較高傲、殘酷。女王的通常形象總是穿緊身衣、高跟鞋,手執皮鞭的。後引申為強勢的女性。
106、調教:顧名思義。在有H情節的小說中,調教不僅是從生理上,更從心理上,以摧殘對方的自尊,使其完全臣服為目的。此類小說通常會被稱為「調教系」。
107、本命:也是很常用的名詞.意思是最喜愛的.心中排行第一的
108、攻:在同性戀愛中.擔任主動角色的那一方,又稱攻方.攻君. 書寫時常把攻擺前面.
109、總攻: 不論對像是誰.總是只攻不受的角色
110、總受: 以此類推.總是當受的角色
111、誘受: 主動型的.嫵媚型的受君
112、年下攻: 同性戀愛中.由年紀較小的那方擔任主動角色
113、正太攻: 由正太來當攻..夠好懂了
114、強制愛: 強迫式的愛情
115、健氣受: 較陽光.健康.活力型的受君
116、弱氣受: 比較女性化.較有情緒.有點內向或柔弱型的受君
117、推倒[v]:即是把某人推倒在地上(或床上)的意思
118、緊縛:H時將受的身體用繩子捆綁起來,使其不能掙扎。
119、攻:BL的雙方,充當主動的那一方,即男同志中通稱的一號。與「攻」相對的,就是「受」了,受是零號。
120、女王受:受的性格像女王一樣高傲,可以把攻吃得死死的。
121、下克上:地位較低的是攻,地位較高的是受。
122、立場倒換:攻受相互轉換身份。
123、強氣攻:個性很強悍的攻。
124、天然受:個性比較少根筋的受。
125 FT :是faint的縮寫暈倒的意思
Ⅵ 不飽和水沉積物中水合物生成過程
臧小亞1,2,3,梁德青1,2,吳能友1,2
臧小亞(1983-),女,助理研究員,博士,主要從事沉積物中天然氣水合物的研究工作,E-mail:[email protected]。
梁德青,男,研究員,主要從事水合物基礎和應用技術研究,E-mail:[email protected]。
1.中國科學院廣州能源研究所,廣州510640
2.中國科學院可再生能源與天然氣水合物重點實驗室,廣州510640
3.中國科學院研究生院,北京100049
摘要:採用甲烷和混合氣體(CH4為91.85%,C2H。為5.09%,C3H8為3.06%)作為氣源,研究在不同的溫度和壓力條件下,純擴散型水合物在不同粒徑沉積物(150~250 μm和250~380 μm)中的生成過程。結果表明:水合物在沉積物中的生成速率與沉積物粒徑、氣源組分、孔隙水鹽度以及溫度壓力條件都有關系。在沉積物和鹽水體系裡,混合氣生成水合物的誘導時間非常短,反應體系達到水合物生成條件時,沉積物內便開始有水合物生成,而且初始階段的水合物生成速率比較大。在不同的沉積物體系中,混合氣水合物的生成過程可以分為3個階段,即快速反應階段、反應平穩階段和尾聲階段。在不同的溫壓條件下,水合物具有不同的轉化率。
關鍵詞:氣體水合物;生成動力學;水合物轉化率;多孔介質;熱力學
Formation Process of Hydrate in Partially Water-Saturated Sediments
Zang Xiaoya1,2,3,Liang Deqing1,2*,Wu Nengyou1,2
1.Key Laboratory of Renewable Energy and Gas Hydrate,Guangzhou Institute of Energy Conversion,Chinese Academy of Sciences,Guangzhou 510640,China
2.Guangzhou Centerfor Gas Hydrate Research,Chinese Academy of Sciences,Guangzhou,510640,China
3.Graate School of Chinese Academy of Sciences,Beijing 100049,China
Abstract:Gas hydrateformation from two types of dissolved gas (methane and mixed gas) in natural porous media were studied in a novel apparatus with two different diameter silica sand particles (150~250μm and 250~380μm) from South China Sea under varying thermodynamic conditions.Hydrate was formed in the salt water,which occupied the interstitial space of the partially water-saturated silica sand bed.The experiments demonstrate that hydrateformation rate was afunction of particle diameter,gas source,water salinity,and thermodynamic condition.The hydrate formation inction time was very short and pressure decreased rapidly in the initial stage.Mixed gas hydrateformation process can be divided into three stages with different type sediments.Conversion rate of water to hydrate was different under vary thermodynamic conditions thoughformation process were similar.Sand particle diameter and water salinity also influence the formation process of hydrate.
Key words:gas hydrate;formation kinetics; water conversion rate; natural porous media ; thermodynamic condition
0 引言
天然氣水合物是一種類冰狀的、非化學計量的籠形晶體化合物,它一般是由一些低分子量氣體(如甲烷、乙烷等)分子被包進水分子氫鍵形成的籠中所形成[1]。1天然氣水合物生成需要低溫和高壓的條件,因此在自然界中已發現的主要分布於海洋陸坡區和陸地永久凍土帶。地球上已探明的水合物儲量超過1.5×1016m3,可以作為未來的潛在能源[2-4]。在我國南海北部海域沉積物中發現大量的以擴散型方式存在的水合物樣品,若能加以開采利用則能有效緩解我國能源需求與供給之間的矛盾[5]。如何能夠在不危害環境的情況下安全高效地開采和利用水合物資源,需解決的問題核心主要有2點:一是掌握水合物在海底賦存區的生成機制和分布規律[6];二是了解開采過程中外界條件的變化對水合物穩定性的影響。
在過去的20年間,許多學者關於沉積物中水合物生成動力學的問題展開了研究。Cha等[7]首先開展了第三界面對水合物生成過程影響的研究,他的研究結果表明第三界面的存在對水合物生成的熱力學及動力學特性都有影響。接著,Zatsepina和Buffett[8-10]系統的開展了多孔介質體系中不同溫壓條件下甲烷氣體在水合物成核以及生成過程中的溶解度變化,他們的結果說明氣體溶解度在有無水合物生成時變化很大,同時,在條件適宜的情況下孔隙水中的溶解氣體可以直接結晶成核並生成水合物。Tohidi等[11]證明了Zatsepina和Buffett的結論,得出在無自由氣體存在的系統中同樣可以生成水合物。他們同時還發現水合物比較容易在孔隙中心生成,在沉積物顆粒較細的情況下,水合物容易將沉積物顆粒固結。Klauda和Sandler[12]提出了一種模型,該模型以沉積物類型、地溫梯度和海底深度作為輸入變數,利用大洋鑽探計劃(ODP)所得的數據預測海底水合物穩定帶的最大值。Chuvilin等[13-14]提出溫度和冷凍周期能影響水合物的熱力學條件和沉積物中的冰-水分布情況,因此,沉積物中只有很少一部分的水能轉化成水合物。Waite等[15]通過富含甲烷沉積物和孔隙水沉積物的地震波研究,說明了水合物包裹沉積物顆粒並將其固結。Spangenberg等[16]設計了一套實驗裝置研究水合物在沉積物孔隙中的生成過程,實驗結果證實了一個假設,在充滿了孔隙的水合物生成過程中,沉積物中上升流體的運動能運輸溶解甲烷氣至水合物穩定帶,在這個過程中,水合物就可以形成。最近,Maddena等[17]研究了在不同直徑沉積物顆粒體系中的水合物生成過程,結果說明沉積物粒徑對水合物生成有一定的影響。Linga等[18]也證明了沉積物孔隙內部氣體的大量聚集可能導致水合物在沉積物中大量生成,同時,也第一次在沉積物孔隙內部的甲烷氣泡的氣-水界面上發現了薄片狀的甲烷水合物。
雖然上述工作取得了一定的進展,但是仍然有許多關鍵問題需要解決。在以往的多孔介質水合物生成動力學的研究中,往往只考慮1個或2個影響因素,在實際中的情況卻要復雜得多,需要系統地考慮總體因素。為了全面地了解水合物在沉積物中的生成過程,表徵水合物在不同溫度和壓力條件下的生成特性,為水合物的開發和利用提供理論數據,本文通過自製的水合物生成裝置研究不同的沉積物粒徑、不同的孔隙水鹽度以及不同溫壓條件下甲烷以及混合氣體在沉積物孔隙水體系中的生成過程。
1 實驗部分
1.1 實驗裝置及材料
圖1 實驗裝置簡圖
整個實驗在如圖1所示的自製實驗裝置上進行。裝置主要由管路、氣瓶、增壓裝置、真空泵、恆溫水浴和反應釜組成。反應釜為自製不銹鋼反應釜,體積為330 m L。其中沉積物放置在不銹鋼反應釜內的聚四氟乙烯反應釜內,沉積物體積為78 m L。不銹鋼反應釜內剩餘氣體所佔據的體積為200m L。
1.2 實驗過程
實驗採用的方法是首先將南海北部陸坡鑽探所得沉積物進行人工篩分,用篩子篩分為不同的粒徑,選取粒徑分布介於40~60目和60~100目的沉積物,測得孔隙度分別為42%和36.7%,並配置鹽度為3.5%的鹽水。將75 g篩分處理好後的沉積物放入小反應釜內,滴入15 g的鹽水溶液,並使得鹽水均勻分布於沉積物孔隙內。最後將小反應釜置於大反應釜內,密封後往大反應釜內充入反應氣體,在常溫下保持48 h後,將反應溫度和壓力設定至實驗所需條件,並實時採集反應系統內溫度與壓力的變化,研究水合物的生成過程。
2 結果與討論
實驗系統的研究了甲烷和混合氣等不同氣源組分水合物的生成過程,反應結束後沉積物中水合物的含量可以通過實驗過程中消耗的氣體量計算得到。在擴散型水合物生成過程中,由於水合物生成過程比較緩慢,體系溫度不發生變化,壓力的降低可以說明水合物的形成。表1給出了實驗的條件及實驗結果。其中水合物轉化率為沉積物孔隙水轉化為水合物的量所佔的份額。
表1 實驗條件以及實驗結果總結
如表1中結果所示:在第一組實驗中,實驗採用的氣源為混合氣,沉積物粒徑介於250~380 μm,不同的溫壓條件下,水合物的轉化率從21.02%到39.49%不等。第二組和第三組實驗的結果同樣說明了在此類實驗條件下,較低的溫度能夠增加水合物的轉化率。這可能是由於實驗溫度越低,過冷度越大,從而水合物形成驅動力也相應較大。同樣的道理,水合物的轉化率會隨著壓力的升高而增加。但是,4、5、6組實驗沉積物粒徑為150~250μm,顆粒非常細,此種沉積物體系中溫度為277 K時水合物的轉化率反而小於溫度為279 K時的水合物轉化率。這也說明了在沉積物顆粒特別細的時候,沉積物可能改變水合物的生成環境,水合物生成速率反而未必與驅動力成正比[19]。同時,溫度比較低時,水合物在反應初始階段容易在氣體和沉積物界面上生成,沉積物孔隙內的水也容易轉化成水合物從而堵塞孔隙中氣體運移通道。因此,氣體擴散速度隨著反應的進行慢慢減小,水合物生成速率也隨之減小。
續表
圖2所示為實驗中採用的沉積物+鹽水體系生成水合物前後的對比。圖a為經過人工篩分處理並吸水後的沉積物,粒度分布介於60目到100目之間;圖b為反應結束後沉積物體系,白色類冰狀固體為水合物,由於水合物生成過程最容易發生在氣液界面上,因此在沉積物體系表面最容易生成水合物。水合物在沉積物表面生成後,會通過毛細作用將體系內的水分吸到沉積物上部或者表面來繼續生成水合物。從圖b中可以看出,水合物在表面分布的比較多。但是在自然界中,氣源不充分,水合物不會在短時間內大量聚集,氣體有充足的時間溶解在沉積物孔隙水內部,而且水合物區域在空間上也足夠大,分布相對比較均勻。圖c是分解中的水合物在沉積物中的分布,有水合物與水共存。
2.1 孔隙水鹽度對水合物生成過程的影響
圖2 沉積物體系反應前後對比
反應體系內沒有添加劑的情況下,甲烷與純水生成水合物比較困難,需要比較大的過冷度、更強的反應驅動力或者較長的誘導時間[20]。因此,許多學者提出了各種各樣的方法來解決這些問題[21-22]。實驗採用純水和鹽度為3.5%的鹽水作為孔隙水來比較孔隙水鹽度的不同對水合物生成過程的影響。圖3a中孔隙水為鹽水,水合物生成過程沒有誘導時間;圖3b中,第13組實驗中的孔隙水為蒸餾水,水合物生成所需的誘導時間為42 h。在初始的42 h內,壓力無任何變化,水合物沒有生成。過了誘導時間後,水合物開始形成,壓力開始下降。在自然界沉積物中,沉積物孔隙水為鹽水,水合物在沉積物孔隙內部生成,沉積物體系的多孔性以及海水的鹽度都能促進水合物的生成過程,縮短誘導時間[23]。水合物在沉積物體系內的生成過程可以劃分為2個階段:第一個階段是水合物在孔隙內部沉積物的多孔表面生成,此時水合物生成速率由氣體到水合物籠的擴散速率決定;第二個階段是水合物在沉積物中大量生成將沉積物固結的過程,這個過程中水合物生成速率由氣體在沉積物體系內部的擴散速率決定。
圖3 第11組和13組實驗過程中的溫度和壓力變化
實驗採用的粒徑介於150~250μm的Ⅱ型沉積物。初始值代表了反應體系內部溫度達到設定值並且穩定的點。圖3a代表了第11組實驗,孔隙水w(Na Cl)為3.5%溶液,圖3b為第13組實驗,孔隙水為蒸餾水
2.2 沉積物粒徑對水合物生成過程的影響
實驗中用到了2種粒徑的水合物,粒徑分布介於250~380μm和150~250μm。圖4是第3組和第6組實驗過程中水合物轉化率隨時間的變化圖。實驗都是採用w (Na Cl)為3.5%溶液作為孔隙水,在7.5 MPa壓力下生成水合物,溫度有3個溫度點,275 K,277 K和279 K。如圖4中所示, 2種粒徑沉積物體系內所有的反應過程都可以分為3個階段,在初始的12 h內,水合物轉化率增加得很快,這表明水合物反應速率也很快。在反應的中間階段,即從12~40 h之間,溶解在孔隙水中的氣體已經被消耗完,此時水合物轉化率開始下降,並且在這個階段,水合物生成速率取決於氣體在沉積物中的擴散速率。由於初始階段水合物的大量生成,沉積物表面以及沉積物孔隙間大多被水合物占據,因此氣體擴散速率下降。在反應結尾階段,水合物轉化率已經沒有明顯的變化。這個現象說明水合物在反應的前40 h內已經基本反應完全。在整個反應過程中,沉積物的粒徑對水合物轉化率的變化趨勢影響不明顯。
圖4 不同沉積物粒徑對水合物轉化率的影響
實線代表Ⅰ型沉積物,虛線代表Ⅱ型沉積物,反應採用的氣體為混合氣,反應初始壓力為7.5 MPa
第三組實驗中水合物的轉化率分別為53.94%,53.90%和52.30%,反應體系內溫度沒有明顯變化。在第6組實驗中,水合物轉化率分別為52.30%,49.01%和50.33%,溫度為279 K時水合物的轉化率反而要大於277 K時的轉化率,結果與第3組實驗的有所不同。一般來說,大顆粒沉積物體系中的水合物轉化率大於小顆粒沉積物體系中水合物的轉化率。在Ⅱ型沉積物體系內,可能是由於水合物形成初期階段,沉積物之間的孔隙以及沉積物與氣體的交界面被水合物占據,氣體進入沉積物的通道被阻塞,因此,接下來的水合物生成過程也就被延緩了。
圖5所示為第7組實驗和第10組實驗中水合物轉化率的變化。2組實驗都是在9.5 MPa的初始壓力下進行的,孔隙水鹽度為3.5%。與圖4中結果不同的是沉積物的粒徑能影響甲烷水合物的生成過程。實驗結束後,第7組實驗中水合物的轉化率分別為13.82%,12.91%和11.94%,第10組實驗中,水合物轉化率分別為48.47%,47.39%和35.23%。在相同的實驗條件下,Ⅰ型沉積物體系中甲烷水合物的轉化率要遠遠大於Ⅱ型沉積物體系中甲烷水合物的轉化率。
圖5 2種不同水合物粒徑體系內甲烷水合物轉化率隨時間的變化圖
圖中實線代表Ⅰ型沉積物體系內水合物轉化率,虛線代表Ⅱ型沉積物體系內水合物轉化率,實驗採用的氣源為甲烷氣體,反應初始壓力為9.5 MPa
2.3 氣源組分對水合物生成過程的影響
圖6 第3組實驗和第9組實驗中水合物的轉化率變化
虛線代表第3組實驗中水合物的轉化率變化趨勢,反應初始壓力為7.5MPa,反應溫度為275K,277K和279K;實線代表第9組實驗中水合物的轉化率變化趨勢,反應壓力為13.5 MPa,反應溫度為275K,277K和279K。兩組實驗都採用的Ⅰ型沉積物體系
實驗中採用了甲烷和混合氣(CH4:91.85%,C2H6:5.09%,C3H8:3.06%)作為反應氣體。實驗1-6是採用混合氣作為氣源,實驗7~13是採用甲烷氣作為氣源。圖6所示為第3組實驗以及第9組實驗過程中水合物的轉化率變化趨勢。從圖中可以看出,第9組實驗的反應初始壓力為13.9 MPa,第3組實驗的反應初始壓力為7.5 MPa,但是在反應初始階段,第3組實驗中的水合物轉化率要大於第9組實驗中水合物的轉化率。這是由於混合氣內含有乙烷以及丙烷,相對甲烷來說更容易與水反應生成水合物。因此,當實驗結束後,第3組實驗的水合物轉化率可以達到55%,依然要遠遠大於第9組實驗中水合物的轉化率。
3 結束語
通過自製的實驗裝置研究了沉積物孔隙水體系裡水合物的生成過程,實驗採用甲烷和混合氣(CH4:91.85%,C2H6:5.09%,C3H8:3.06%)作為反應氣體。水合物的生成實驗分別在275 K,277 K,和279 K 3個溫度點下進行。實驗結果表明沉積物顆粒粒徑、氣源組分、孔隙水鹽度和熱力學條件等因素共同影響水合物的生成過程。與水合物在純水中的生成過程不同,當孔隙水w (Na Cl)為3.5%溶液時,水合物的誘導時間非常短,反應體系壓力在初始階段就很快降低,水合物很容易生成。2種沉積物粒徑體系裡,水合物的生成過程都可以劃分為3個階段:第一個階段水合物轉化率增加很快;第二個階段,水合物生成速率開始下降,氣體的擴散和溶解速率決定了這個階段水合物生成速率;第三個階段水合物轉化率不再有明顯的增加,水合物生成過程基本結束。不同的溫度和壓力條件下,水合物生成過程趨勢基本一致,但水合物轉化率會有不同。同樣的溫壓條件下,甲烷水合物的轉化率要小於混合氣水合物的轉化率。沉積物粒徑的不同能影響甲烷水合物的轉化率,但是混合氣水合物的轉化率受沉積物粒徑的影響比較小。從實驗整體來看,在氣體和沉積物以及孔隙水的界面上最容易生成水合物。
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