硝酸錫廢水回用

⑴ pcb板製造過程中會產生哪些對人體有害的污染物

印製電路板設計生產主要是在覆銅板上去掉多餘的銅並形成線路，多層印製板還需要連接導通各層。由於電路板越來越精細微小，因此加工精度日益提高，造成印製板生產越來越復雜。其生產過程有幾十道工序，每道工序都有化學物質進入廢水。印製電路板設計生產廢水中的污染物如下：

一、銅。由於是在覆銅板上除去多餘的銅而留下電路，因此銅是印製電路板設計廢水中最主要的污染物，銅箔是主要來源。除此之外，由於雙面板、多層板各層的線路需要導通，在基板上鑽孔並鍍銅，使得各層電路導通，而在基材(一般為樹脂)上首層鍍銅和中間過程中還有化學鍍銅，化學鍍銅採用絡合銅，以控制穩定的銅沉積速度和銅沉積厚度。一般採用EDTA-Cu(乙二胺四乙酸銅鈉)，也有未知的成分。化學鍍銅後印製板的清洗水中也含有絡合銅。除此之外，印製板生產中還有鍍鎳、鍍金、鍍錫鉛，因此也含有這些重金屬。

二、有機物。在製作電路圖形、銅箔蝕刻、電路焊接等等工序中，使用油墨將需要保護的銅箔部分覆蓋，完畢之後又將其退掉，這些過程產生高濃度的有機物，有的COD高達10～20g/L。這些高濃度廢水大約占總水量的5%左右，也是印製板生產廢水COD的主要來源。

三、氨氮。根據生產工序不同，有的工藝在蝕刻液中含有氨水、氯化銨等，它們是氨氮的主要來源。

四、其他污染物。除了以上主要的污染物以外，還有酸、鹼、鎳、鉛、錫、錳、氰根離子、氟。在印製板生產過程中使用有硫酸、鹽酸、硝酸、氫氧化鈉，各種商品葯液如蝕刻液、化學鍍液、電鍍液、活化液、預浸液等幾十種，成分繁雜，除了大部分成分已知外，還有少量未知成分，這使得廢水處理更加復雜和困難。

PCB板設計廢水治理

一、廢水分流。不同PCB設計廠家的生產工藝和化學葯液還是有較大不同。廢水處理工程設計前參與PCB板設計生產的廢水分流工作，並與生產工藝技術人員逐項核實每道工序的化學葯劑成分，這樣從源頭上保證了廢水分流的准確性和徹底性，為後續處理打好基礎。

二、三種基本性質的廢水處理工藝： 1.一般清洗水(非絡合銅廢水)採用燒鹼中和法進行。 2.絡合銅廢水採用鐵鹽掩蔽法、硫化物沉澱法和生物破絡法聯合破絡，即化學破絡後的廢水進行生物處理，還可以進一步打破未知成分的絡合銅，同時也去除了有機物。新大禹公司採用通用葯劑，可降低一半的整體處理費用。 3.生化法處理COD。通常一般的物化沉澱方法對COD的去除效果有限，而油墨廢水的COD通常都比較高，即便經過稀釋，COD也常常會超標。綜合考慮各種去除COD的方法，利用生化法去除COD在各方面都有著很大優勢，在調試運行穩定之後，日常的運行管理比較簡易，在運行費用方面比其他方法要經濟得多。

三、廢水回用。目前我國水資源嚴重缺乏，印製板生產用水量遠大於傳統的金屬表面製造業，如何實現水的循環利用，變廢為寶，已經成為印製板製造業環保問題上的一個突出問題。新大禹公司利用「超濾+反滲透」的主體工藝，成功解決廢水回用的預處理工藝，實現部分廢水循環利用，取得了較好的社會效益和環境效益。

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⑵ 含重金屬的廢水有哪些

重金屬廢水是指礦冶、機械製造、化工、電子、儀表等工業生產過程中排出的含重金屬的廢水。重金屬（如含鎘、鎳、汞、鋅等）廢水是對一環境污染最嚴重和對人類危害最大的工業廢水之一，其水質水量與生產工藝有關。

廢水中的重金屬一般不能分解破壞，只能轉移其存在位置和轉變其物化形態。處理方法是首先改革生產工藝，不用或少用毒性大的重金屬。

在生產地點就地處理（如不排出生產車間）常採用化學沉澱法、離子交換法等進行處理，處理後的水中重金屬低於排放標准可以排放或回用。形成新的重金屬濃縮產物盡量回收利用或加以無害化處理。

(2)硝酸錫廢水回用擴展閱讀

廢水中的重金屬是各種常用方法不能分解破壞的，而只能轉移它們的存在位置和轉變它們的物理和化學形態。例如，經化學沉澱處理後，廢水中的重金屬從溶解的離子狀態轉變成難溶性化合物而沉澱下來，從水中轉移到污泥中；經離子交換處理後，廢水中的金屬離子轉移到離子交換樹脂上。

經再生後又從離子交換樹脂上轉移到再生廢液中。總之，重金屬廢水經處理後形成兩種產物，一是基本上脫除了重金屬的處理水，一是重金屬的濃縮產物。

重金屬濃度低於排放標準的處理水可以排放；如果符合生產工藝用水要求，最好回用。濃縮產物中的重金屬大都有使用價值，應盡量回收利用；沒有回收價值的，要加以無害化處理。

⑶ 工業污水處理廠排放標准

1、根據城鎮污水處理廠排入地表水域環境功能和保護目標，以及污水處理廠的處理工藝，將基本控制項目的常規污染物標准值分為一級標准、二級標准、三級標准。一級標准分為A標准和B標准。部分一類污染物和選擇控制項目不分級。

2、一級A、一級B指的是《城鎮污水處理廠污染物排放標准》GB18918-2002 中的規定：

一級標準的A標準是城鎮污水處理廠出水作為回用水的基本要求。當污水處理廠出水引入稀釋能力較小的河湖作為城鎮景觀用水和一般回用水等用途時，執行一級標準的A標准。

2、城鎮污水處理廠出水排入GB3838地表水Ⅲ類功能水域(劃定的飲用水水源保護區和游泳區除外)、GB3097海水二類功能水域和湖、庫等封閉或半封閉水域時，執行一級標準的B標准。

城鎮污水處理廠出水排入GB3838地表水Ⅳ、Ⅴ類功能水域或GB3097海水三、四類功能海域，執行二級標准。

3、非重點控制流域和非水源保護區的建制鎮的污水處理廠，根據當地經濟條件和水污染控制要求，採用一級強化處理工藝時，執行三級標准。但必須預留二級處理設施的位置，分期達到二級標准。

(3)硝酸錫廢水回用擴展閱讀：

《山西省污水綜合排放標准》，將水環境質量標准與行業排放標准進行有效銜接，把管理需求以地方法規形式予以確定。

目前，我國城鎮生活污水處理廠執行一級A排放標准，化學需氧量、氨氮、總磷三項主要指標分別為：50mg/L、5mg/L、0.5mg/L。依地表水V類標准，這三項主要指標分別為：40mg/L、2mg/L、0.4mg/L。

省生態環境廳有關負責人表示，按照標准制訂有關規定，地方標准可以嚴於國家標准。我省作為北方地區，降水南北空間分布不均、又多集中在夏秋季，造成冬春季汾河等河流普遍缺乏生態基流。特別是冬春季城鎮污水處理廠及工業企業排放入河的廢水既是污染源又是河流水源，

達到城鎮污水處理廠污染物排放標准一級A的排水，按照《地表水環境質量標准》衡量仍是劣Ⅴ類。企業達標排放的污水入河後，因河道在冬春季無生態基流、

無自然凈化能力導致國考斷面水質仍為劣Ⅴ類，只有將城鎮污水處理廠、工業企業排水主要污染物排放指標嚴格要求到地表水Ⅴ類標准，才能確保河流達地表水Ⅴ類水質。

這是水環境管理體制改革的一大亮點和創新，是破解我省企業排水達標、地表水水質不達標難題的重大舉措，是走出行業排放標准與環境質量標准不匹配困局的必然選擇。

⑷ 各位高人 我對化學不懂 請問 錫離子 是什麼 化學原料 謝謝

編輯本段元素性質
基本簡介
錫，碳族元素，原子序數50，原子量118.71，元素名來源於拉丁文。在約公元前2000年，人類就已開始使用錫。錫在地殼中的含量為0.004%，幾乎都以錫石(氧化錫)的形式存在，此外還有極少量的錫的硫化物礦。錫有14種同位素，其中10種是穩定同位素，分別是：錫112、114、115、116、117、118、119、120、122、124。 金屬錫柔軟，易彎曲，熔點231.89℃，沸點2260℃。有三種同素異形體：白錫為四方晶系，密度7.28克/立方厘米，硬度2，延展性好；灰錫為金剛石形立方晶系，密度5.75克/立方厘米；脆錫為正交晶系，密度6.54克/立方厘米。 在空氣中錫的表面生成二氧化錫保護膜而穩定，加熱下氧化反應加快；錫與鹵素加熱下反應生成四鹵化錫；也能與硫反應；錫對水穩定，能緩慢溶於稀酸，較快溶於濃酸中；錫能溶於強鹼性溶液；在氯化鐵、氯化鋅等鹽類的酸性溶液中會被腐蝕。 錫是銀白色的軟金屬，比重為7.3，熔點低，只有232℃，你把它放進煤球爐中，它便會熔成水銀般的液體。錫很柔軟，用小刀能切開它。錫的化學性質很穩定，在常溫下不易被氧氣氧化，所以它經常保持銀閃閃的光澤。錫無毒，人們常把它鍍在銅鍋內壁，以防銅溫水生成有毒的銅綠。牙膏殼也常用錫做（牙膏殼是兩層錫中央著一層鉛做成的。近年來，我國已逐漸用鋁代替錫製造牙膏殼）。焊錫，也含有錫，一般含錫61％，有的是鉛錫各半，也有的是由90％鉛、6％錫和4％銻組成。
展性
錫在常溫下富有展性。特別是在100℃時，它的展性非常好，可以展成極薄的錫箔。平常，人們便用錫箔包裝香煙、糖果，以防受潮（近年來，我國已逐漸用鋁箔代替錫箔。鋁箔與錫箔很易分辨——錫箔比鋁箔光亮得多)。不過，錫的延性卻很差，一拉就斷，不能拉成細絲。 其實，錫也只有在常溫下富有展性，如果溫度下降到-13.2℃以下，它竟會逐漸變成煤灰般鬆散的粉末。特別是在-33℃或有紅鹽(SnCl4·2NH4Cl)的酒精溶液存在時，這種變化的速度大大加快。一把好端端的錫壺，會「自動」變成一堆粉末。這種錫的「疾病」還會傳染給其他「健康」的錫器，被稱為「錫疫」。造成錫疫的原因，是由於錫的晶格發生了變化：在常溫下，錫是正方晶系的晶體結構，叫做白錫。當你把一根錫條彎曲時，常可以聽到一陣嚓嚓聲，這便是因為正方晶系的白錫晶體間在彎曲時相互摩擦，發出了聲音。在-13.2℃以下，白錫轉變成一種無定形的灰錫。於是，成塊的錫便變成了一團粉末。 由於錫怕冷，因此在冬天要特別注意別使錫器受凍。有許多鐵器常用錫焊接的，也不能受凍。1912年，國外的一支南極探險隊去南極探險，所用的汽油桶都是用錫焊的，在南極的冰天雪地之中，焊錫變成粉末股的灰錫，汽油就都漏光了。 錫不僅怕冷，而且怕熱。在161℃以上，白錫又轉變成具有斜方晶系的晶體結構的斜方錫。斜方錫很脆，一敲就碎，展性很差，叫做「脆錫」。白錫、灰錫、脆錫，是錫的三種同素異形體。廢退錫液處理技術研究進展
目前研究的處理方法主要有2種：①徹底處理法。即中
和廢水，沉澱重金屬，對廢液徹底破壞。其缺點是鹼等物料
耗量大，廢水達標排放難度大。中和所得的濾渣分離處理工
作量大、成本高，資源利用率低。②再生處理法。。立足廢液
的再生利用，除去銅錫等重金屬離子後，對硝酸和鐵離子等
成分進行適當補加，使其能繼續發揮作用，或者利用廢退錫
液中的有用成分，作為生產其他化工產品的原料，使廢退錫
液能夠得到綜合利用。
2．1中和沉澱法
目前，該類廢液的處理工藝仍以中和沉澱重金屬為主幹
流程[2】2。通過加大量鹼，中和廢水中的酸，使重金屬離子大
部分以氫氧化物的形式沉澱下來，因此鹼耗量大，處理成本
很高，致使一些企業的廢液處理站形同擺設，且去除重金屬
後仍有嚴重的硝酸鹽污染。同時這種方式會產生大量含有
銅、鉛、錫和鐵的污泥，為了避免這些污泥任意堆放，在自然
條件下重金屬可能再次溶出進入水體或者土壤，造成二次污
染，必須對這類污泥進行固化，這樣就增加了廢退錫液的處
理成本，而且廢水達標排放難度大，資源利用率低。
2．2蒸餾回收法
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由於廢退錫液硝酸含量高，直接排放不僅浪費資源，而
且會對環境造成嚴重污染。採用蒸餾回收法可回收廢液中
的硝酸，應用於退錫液的再生產，重金屬鉛錫銅分別以某一
種沉澱物形式被逐個分離出廢退錫液體系，該工藝技術難度
較小，並且可將廢退錫液中的資源全面回收。
硝酸型及硝酸．烷基磺酸型退錫劑蒸餾回收法的工藝
流程[1 J：退錫劑一退錫一廢退錫液一低溫減壓蒸餾(73℃左
右)，蒸餾出的硝酸用水吸收，形成30％一40％的稀硝酸溶
液，直接用於再生液的酸補充一過濾錫沉澱物，提取錫一濾
液加鉛沉澱劑—過濾，在鉛沉澱物中提取鉛一加萃取劑萃取
銅一再生液(水相)補充有效組分一循環再生型退錫劑。該
技術可使雜質金屬鉛錫銅總量降至5 g／L以下，保證了退錫
劑能長期循環再生使用，為我國數千家印刷線路板企業擺脫
廢退錫液污染的困擾、實行清潔生產提供了一條途徑。
湯明坤等[3』4】從PCB退錫或錫鉛廢液中回收錫，先將廢
液減壓蒸餾回收硝酸，應用於退錫滾的再生產，濃溶液則加
鹼中和至pH值為6一lO，使錫和鐵沉澱，所得沉澱加鹼並加
熱至100—300℃致完全溶解後再進行熱浸，濾出液過濾至
結晶物相對密度為1．2—1．3 g／a一，再進行冷卻離心分離，
使錫轉化為錫化工產品，鐵則轉化為鐵紅或硝酸鐵，其中硝
酸鐵是生產退錫液的重要原料，直接回用於退錫液的生產，
其基本處理工藝流程如圖I。
b陬=。蕊本b甌刊匕硼_
雨釃剝熱浸溶解
圖1廢退錫液回收工藝流程
2．3酸性沉澱劑處理法
該方法立足於廢液的再生使用，通過採用酸性沉澱劑
(含巰基sH酸性化合物)P【5]使重金屬沉澱，與之結合的硝
酸根恢復為硝酸，達到使廢液恢復退錫能力的目的。其再生
的原理為【6J：
再生液將Fe(Ⅲ)和硝酸調整為原始濃度後即可重新退
焊錫。可以選用的一SH化合物有璉S，HSc碣c碣NH2，
nSCH捌12SH，KW2-12CH(SH)COOH，HOOCCH(鯽)衄(SII)
COOH，[cH2cn(sH)]11．和[CH2CH(CH2Stt)]珏等，以及它們
的混合物。工藝流程如圖2所示。
李德良等【7J研究在攪拌下將巰基沉澱劑(P)按理論量加
入硝酸型廢退鉛錫液中。同時按每L廢液通入還原性添加劑
s0212 g和3—5 mL的l％(質量分數)聚丙烯醯胺(PAM)使
金屬離子(Cu，Fe，Pb，S11)絮凝沉澱，沉澱過濾後母液補加
硝酸，其退錫速度和退錫容量等性能與原退錫液無異，該工
藝可使PCB企業的退鉛錫廢液實現循環使用。林堅等L8,91
提出採用PAM—Na2S簡單功能高分子體系(N@S質量分數
為8％一10％，PAM質量分數為0．75％一l％)可以較完全地
除去廢退錫液中的sn4+／酹+、cf+等多餘組分，基本保持
對再生有用的酸度和部分鐵離子，實現廢液的再生利用。
+P
提取
圖2退鉛錫液循環再生使用流程
2．4制備錫酸產品
有學者發明了一種利用廢退錫液里的錫制備三水合錫酸
鋇的方法，包括如下步驟[10】：①退錫液中錫的分離：往廢退錫
液中加入陰離子表面活性荊和高分子絮凝劑，然後過濾；②偏
錫酸的轉化：取前步所得沉澱加入水，再加入NaOH或KOH，
加熱沸騰，使不溶性的偏錫酸轉變為可溶性的錫酸鈉或錫酸
鉀，再加入足量的水提取錫酸鈉或錫酸鉀，過濾除去沉澱；③
三水合錫酸鋇的制備：往前步所得的濾液中加入B捌嘎溶液，
待錫酸根沉澱完全後，加熱至75—85℃，趁熱過濾，再用熱水
洗滌數次，烘乾，即得到錫酸鋇產品。該方法由於廢退錫液中
還含有大量的酸和其他金屬沒有實現資源化利用，在製得三
水合錫酸鋇的過程中產生了大量的廢液和污泥，如何處理這
些廢液和污泥是需要解決的問題。
2．5電解法
電解法處理廢退錫液的基本方法是交替使用低溫電解
還原銅離子為金屬銅及高溫電解氧化亞錫離子，形成錫的氧
化物、氫氧化物、沉澱物等步驟，而將廢液中的銅離子和亞錫
離子去除，使得去除這些陽離子後的廢液適於再配置成新鮮
退錫或退錫鉛溶液，而實現廢液完全資源化【1¨。Man一$eung
Lee等【心J報道了採用溶劑萃取一電解一沉澱組合工藝再生
硝酸型廢退錫液的方法。首先用50％TBP煤油溶液選擇性
萃取回收硝酸，當硝酸回收後，溶液酸度降低，通過電解的方
法使銅在陰極還原獲得純銅，接著用Pb(0H)2調節溶液的
pH值為1．5，大部分錫離子以Sn(OH)2形式沉澱出來。該工
藝的優點是回收了廢液里的硝酸和金屬，缺點是在萃取和沉
淀過程中需要消耗大量試劑。
S00tt等【廿J首先調節廢退錫液的酸度，使錫以Sn02的形
式沉澱下來，過濾除去&她的濾液通過控制電解條件使溶
液中的銅和鉛離子分別在電極上還原再生。此外，RD和
AIr曲化學公司也分別報道了利用電解法回收利用廢退錫液
的專利技術Ll「16J。
2．6擴散滲析一離子膜一電沉積
利用擴散滲析一離子膜一電沉積組合工藝，綜合回收廢
退錫液中的硝酸、金屬銅和錫是一種新型的處理方法。擴散
滲析回收硝酸採用的是滲析原理，在擴散滲析膜兩側分別通
以廢退錫液和蒸餾水，以兩側的濃度差為推動力實現硝酸的
分離回收。擴散滲析後的廢液利用離子膜一電沉積法回收
錫和銅[17】。該組合工藝的一種裝置是中問放置陰離子交換
膜。廢退錫液作陽極液，先回收銅而後回收錫。但當電沉積一
定程度時陽極液易變渾濁導致錫回收率低，且陽極會產生
嗎。另一種裝置是仍採用陰離子交換膜，但廢退錫液作陰
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極液。這樣不僅可避免略+與陽極接觸生成錫的氫氧化物
進而提高錫的回收率，而且可避免陽極析出a2產生二次污
染[1 8J。
張惠敏等【19]採用擴散滲析法從廢退錫液中回收硝酸的
回收率在70％以上，余液利用離子膜一電沉積法在溫度30
—40℃、槽電壓3．5V、電流密度1．0—2．3 A／,tm2，並保持陽
極液攪拌的條件下回收其中的金屬錫，此時錫的回收率達
62％，電流效率在60％以上。結果表明。該工藝可有效回收
硝酸和錫，實現其資源化利用，但是操作條件較難控制，而且
處理成本比較高。
3結語
廢退錫液由於重金屬含量高，游離酸度大，長期以來都
是印刷線路板行業污水治理方面的難題。懈決這一難題的
關鍵是如何有效去除廢液中的重金屬，減少對環境的污染，
並實現有價資源的再生利用。目前，各種廢退錫液處理技術
正在不斷發展和完善，與傳統的中和沉澱法相比，立足於資
源回用的多技術組合工藝已逐漸成為廢退錫液治理中的主
流。如蒸餾法與沉澱法的結合，溶劑萃取法與電解法的結
合，擴散滲析一離子膜一電沉積的結合等，雖然一些處理方
法已取得了一定進展。但距實際應用仍有一定距離，還需要
不斷完善、優化和發展，有些處理工藝較成熟，但存在的最大
問題是廢水處理成本相對較高。對於一些中小企業來說，資
金周轉困難，很難在廢水處理方面有很大的投入。因此，開
發處理效果好且經濟可行的廢退錫液循環利用技術及工藝
是今後的主要研究方向。
參考文獻
http://wylib.jiangmen.gd.cn/jmhq/ys/a0077.pdf