1. PVC雨衣的生產工藝過程是怎樣的現在的市場狀況又如何
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2. pvc樹脂與氯醋樹脂的區別是什麼
pvc粉料通常抄pvc白色樹脂粉末襲.
pvc糊樹脂般都做成顆粒狀通過pvc粉加入dop,caco3顏色等製成塑料粒子.
pvc粉代替pvc糊樹脂
氯醋樹脂
氯乙烯與醋酸乙烯共聚物[p(vc-vac)]由氯乙烯單體跟醋酸乙烯引發劑作用下共聚而得,簡稱氯醋共聚物也叫氯醋樹脂,通過逐步加入醋酸乙烯單體來控制共聚物醋酸乙烯脂百分含量來達同性能要求早工業化氯乙烯類共聚樹脂之也重要種
3. pvc樹脂與氯醋樹脂的區別是什麼
PVC樹脂是一個極性非結晶性高聚物,分子之間有較強的作用力,是一個堅硬而脆的材料;抗沖擊內強度較低。容加入沖擊改性劑後,沖擊改性劑的彈性體粒子可以降低總的銀紋引發應力,並利用粒子自身的變形和剪切帶,阻止銀紋擴大和增長,吸收掉傳人材料體內的沖擊能,從而達到抗沖擊的目的。改性劑的顆粒很小,以利於增加單位重量或單位體積中改性劑的數量,使其有效體積份數提高,從而增強了分散應力的能力。目前應用比較廣泛的為有機抗沖擊改性劑。
氯乙烯與醋酸乙烯的共聚物[P(VC-VAc)],由氯乙烯單體跟醋酸乙烯在引發劑的作用下共聚而得,簡稱氯醋共聚物,也叫氯醋樹脂,通過逐步加入醋酸乙烯單體來控制共聚物中醋酸乙烯脂的百分含量來達到不同的性能要求。根據共聚物的種類及成分不同,可分為二元氯醋樹脂、三元氯醋樹脂、四元氯醋樹脂,其性能及應用領域都不同,是最早工業化的氯乙烯類共聚樹脂之一,也是最重要的一種,占其總產量的80%~90%。現在的國內市場的主要貨源都來自國內的一些生產廠家。國內主要市場還是以國外品牌為主導。
4. 氯醋樹脂和氯醋糊樹脂有什麼區別
PVC粉料通常就是PVC白色樹脂粉末.
PVC糊樹脂一般都是做成的顆粒狀,專通過PVC粉中加入DOP,CACO3,顏色等製成的塑料粒子屬.
PVC粉不可以代替PVC糊樹脂
氯醋樹脂氯乙烯與醋酸乙烯的共聚物[P(VC-VAc)],由氯乙烯單體跟醋酸乙烯在引發劑的作用下共聚而得,簡稱氯醋共聚物,也叫氯醋樹脂,通過逐步加入醋酸乙烯單體來控制共聚物中醋酸乙烯脂的百分含量來達到不同的性能要求。是最早工業化的氯乙烯類共聚樹脂之一,也是最重要的一種
希望採納
5. PVC 和PE是什麼
PVC是聚氯乙烯,是氯乙烯單體(vinyl chloride monomer, 簡稱VCM)在過氧化物、偶氮化合物等引發劑。或在光、熱作用下按自由基聚合反應機理聚合而成的聚合物。氯乙烯均聚物和氯乙烯共聚物統稱之為氯乙烯樹脂。
PE是聚乙烯,是乙烯經聚合製得的一種熱塑性樹脂。在工業上,也包括乙烯與少量α-烯烴的共聚物。
聚乙烯無臭,無毒,手感似蠟,具有優良的耐低溫性能(最低使用溫度可達-100~-70°C),化學穩定性好,能耐大多數酸鹼的侵蝕(不耐具有氧化性質的酸)。常溫下不溶於一般溶劑,吸水性小,電絕緣性優良。
(5)氯乙烯醋酸乙烯酯共聚糊樹脂擴展閱讀:
其他類似的縮寫還有EEA。指乙烯丙烯酸乙酯。是聚烯烴中韌性及柔度最大的一族。它們的范圍包括從類橡膠的,適合作熱熔粘合劑的低熔點產品,到類聚乙烯的,具有非同尋常的韌度和柔度的產品。
這類樹脂都是乙烯和丙烯酸乙酯的無規共聚物,通常結構為丙烯酸乙酯部分為共聚物提供柔度和極性,通常占聚合物的15—30%(wt)含量。與乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)相比,同為乙烯共聚物,EEA有更高的熱穩定性,並屬於非腐蝕性降解產品,因而能適應的加工條件范圍更寬。
6. PVC塑料的分類
PVC可分為軟PVC和硬PVC。其中硬PVC大約占市場的2/3,軟PVC佔1/3。軟PVC一般用於地板、天花板以及皮革的表層,但由於軟PVC中含有柔軟劑(這也是軟PVC與硬PVC的區別),容易變脆,不易保存,所以其使用范圍受到了局限。硬PVC不含柔軟劑,因此柔韌性好,易成型,不易脆,無毒無污染,保存時間長,因此具有很大的 開發應用價值。下文均簡稱PVC。PVC的本質是一種真空吸塑膜,用於各類面板的表層包裝,所以又被稱為裝飾 膜、附膠膜,應用於建材、包裝、醫葯等諸多行業。其中建材行業占的比重最大,為60%,其次是包裝行業,還有其他若干小范圍應用的行業。 聚氯乙烯的燃燒特性為,難燃、離火即滅、火焰呈黃色,白煙,燃燒時塑料變軟發出氯的刺激性味。
聚氯乙烯樹脂是一種多組分的塑料,根據不同用途可以加入不同的添加劑,因此隨著組成的不同,其製品可呈現不同物理機械性能,如加入或不加入增塑劑就能使它有軟硬製品之分。總的來說PVC製品有耐化學穩定性、耐焰自熄、耐磨、消聲消震、強度較高、電絕緣性較好、價廉及材料來源廣、氣密性能好等優點。其缺點是熱穩定性能差,受光、熱、氧的作用容易老化。聚氯乙烯樹脂本身是無毒的,如果採用無毒的增塑劑、穩定劑等輔助材料製成的製品,對人畜無害。然而一般在市場上所見的聚氯乙烯製品所用的增塑劑、穩定劑大多數是有毒的,因此除註明無毒配方的產品外,均不能用來盛裝食品。
⒈物理性能
聚氯乙烯樹脂系無定型結構的熱塑性塑料。在紫外光下,硬PVC產生淺藍或紫白色的熒光,軟PVC則發出藍色或藍白色的熒光。溫度在20℃時折光率為1.544,比重為1.40,而加有增塑劑及填料的製品密度通常在1.15~2.00范圍內,軟質PVC泡沫塑料密度為0.08~0.48,硬質泡沫塑料為0.03~0.08。PVC吸水率不大於0.5%。
聚氯乙烯的物理機械性能取決於樹脂的分子量、增塑劑及填料的含量。樹脂分子量愈大,則機械性能、耐寒性、熱穩定性愈高,但加工溫度也要求高,成型比較困難;分子量低則與上述相反。填料含量增多,抗拉強度降低。
⒉熱性能
聚氯乙烯樹脂的軟化點接近於分解溫度。它在140℃時已開始分解,而在170℃時分解更加迅速。為了保證成型加工的正常進行,對聚氯乙烯樹脂規定了兩項最重要的工藝指標,即分解溫度和熱穩定度。所謂分解溫度就是大量放出氯化氫時的溫度,所謂熱穩定度就是在一定溫度條件下(通常是190℃)不大量放出氯化氫的時間。聚氯乙烯塑料長期暴露於100℃下,除非添加鹼性穩定劑,否則也會分解,若超過180℃則快速分解。
大多數聚氯乙烯塑料製品的長期使用溫度不宜超過55℃,但特殊配方的聚氯乙烯塑料的長期使用溫度可達90℃。低溫下軟質聚氯乙烯製品會變硬。聚氯乙烯分子中由於含有氯原子,因此它和它的共聚物一般能耐燃耐焰,具有自熄性,無滴落性。
⒊穩定性
聚氯乙烯樹脂是一種較不穩定的聚合物,在光和熱的作用下也會降解,其過程是放出氯化氫,發生結構的變化,但程度比較輕。同時在機械力、氧、臭氣、HCl以及某些活性金屬離子存在時會加速分解。
聚氯乙烯樹脂脫去HCl後,在主鏈上產生了共軛雙鏈,顏色也會改變。而隨著氯化氫分解的數量增加,聚氯乙烯樹脂則由原來的白色變為黃色、玫瑰色、紅色、棕色以至黑色。
⒋電性能
PVC的電性能取決於聚合物中殘留物的數量、配方中各種添加物的類型和數量。PVC的電性能還與受熱情況有關:當加熱使PVC分解時,由於氯離子的存在而降低其電絕緣性,如果產生大量的氯離子不能為鹼性穩定劑(如鉛鹽)所中和,則會導致其電絕緣性能明顯下降。PVC不象聚乙烯、聚丙烯這類非極性聚合物,它的電性能隨頻率和溫度而變,如介電常數隨頻率升高而降低。
⒌化學性能
聚氯乙烯有極良好的化學穩定性能,用以作為防腐材料極有價值。
PVC對大多數無機酸和鹼是穩定的,受熱不溶解而被分解釋出氯化氫。與氫氧化鉀共沸製得棕色難溶的不飽和產物。PVC的溶解性與分子量大小及聚合方法有關。一般來說溶解度隨著聚合體分子量的增大而減小,乳液法樹脂比懸浮法樹脂的溶解性差。它可以溶解於酮類(如甲己酮、環己酮),芳香族溶劑(如甲苯、二甲苯),二甲基甲醯、四氫呋喃中。常溫下聚氯乙烯樹脂幾乎不溶於增塑劑,高溫下顯著溶脹,甚至溶解。
⒍加工性能
PVC是無定型高聚物,沒有明顯的熔點,加熱到120~150℃時具有可塑性。由於它熱穩定性較差,在該溫度下含有少量HCl放出,促使其進一步分解,故必須加入鹼性的穩定劑和HCl而抑制其催化裂解反應。純PVC是硬質製品,需加入適量的增塑劑才能使其柔軟對於不同的製品還需加入諸如紫外線吸收劑、填充劑、潤滑劑、顏料、防霉劑等助劑以臻善PVC製品的使用性能。與其它塑料一樣,樹脂的性能決定製品的質量及加工條件。對PVC而言,與加工有關的樹脂性能有:顆粒大小、熱穩定性、分子量、魚眼、松密度、純度和外來雜質、孔隙率。對PVC糊狀還有糊料的粘度和膠化性能等,均應設法測定,便於掌握加工條件和製品質量。 在氯乙烯主鏈中導入其單體共聚合,得到的是包括兩種單體鏈節的新型聚合物,這種聚合物稱為共聚物。氯乙烯與其它單體的共聚物主要品種和性能如下:
⑴氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物:醋酸乙烯酯單體的引入可起到一般增塑劑的作用,也即所謂「內增塑」,可以避免一般增塑劑的揮發、遷移、抽出等缺點,還可以降低熔融粘度、降低加工溫度、改進加工性能。一般共聚物中的醋酸乙烯酯含量為3~14%。
氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物的主要缺點是拉伸強度、熱變形溫度、耐磨性、化學穩定性和熱穩定性有所降低。
⑵氯乙烯—偏氯乙烯共聚物:這種共聚物的塑化性、軟化溫度、溶解性等及分子內增塑作用與氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物基本相同。其最大的特點是水和氣體透過率小,在酮類溶劑中溶解度高,並能耐芳烴的稀釋作用,因而可有效地用於塗層。此外,還用來製造收縮薄膜。由於耐熱、光穩定性比氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物差,單體成本較高,所以在應用上沒有氯乙烯—醋酸乙烯酯廣泛。
⑶氯乙烯—丙烯酸酯共聚物:這種共聚物的內增塑作用與氯乙烯—醋酸乙烯酯相當,熱穩定性較好,可用於製造硬質和軟質製品,改進加工性、耐沖擊性和耐寒性等。還可以用於塗層、粘結等。
⑷氯乙烯—馬來酸酯共聚物:這種共聚物中馬來酸酯含量為15%左右,內增塑作用與氯乙烯—丙烯酸酯相似。具有較好的加工性能。物理機械性能降低較小,耐熱性比一般共聚物高。
⑸氯乙烯—烯烴共聚物:將乙烯、丙烯等烯烴單體共聚合,可製得流動性、熱穩定性、抗沖性、透明性、耐熱性等優異的共聚樹脂。 PVC樹脂是一個極性非結晶性高聚物,密度: 1.380 g/cm3,玻璃轉變溫度:87℃,因此熱穩定性差,不易加工。不能直接使用,必須經過改性混配,添加相關助劑和填充物才可以使用。而因添加的相關助劑和填充物的種類和分數的不同,這就決定了所制備的PVC材料性能和要求是不一樣的。我們通常稱之為PVC配方,嚴格說來是PVC改性配方,而PVC只有經過改性才能使用。這一類常被歸類為高分子改性材料。 材料改性主要圍繞通用塑料的高性能化、單組分材料向多組分材料復合材料轉變(合金、共混、復合)、賦予材料功能化、優化性能與價格等方面的研究。改性方法主要是化學改性、填充改性、增強改性、共混改性以及納米復合改性。改性基本原理就是通過添加物賦予材料功能或者提高某些性能。因此,PVC配方技術的高下,決定了一家工廠技術和生產能力的高下。有著特殊要求的PVC材料,一般都需要從國外進口,在國外比較有名的有美國聯合碳化公司和北歐化工公司,隨著我國各大科研院所和生產單位的不斷研發和技術積累,國內PVC改性材料的配方設計、製造已經達到國際先進水平,涌現了以徐州漢永新材料有限公司等擁有自主知識產權的公司,已經完全取代國外進口材料,有不少產品已出口國外。
在聚氯乙烯相內混煉導入異種高分子相—高聚物共混熔是一種簡便而有效的改性方法,並在實際生產中已積累經驗。一般是將兩種或兩種以上不同的高聚物共混熔時,可以制備兼有這些高聚物性質的混合物。
為了改進硬質聚氯乙烯的流動性、沖擊性能等,目前常用的共混高聚物有:丙烯腈—丁二烯—苯乙烯(ABS),其主要是提高沖擊強度。甲基丙烯酸甲酯—丁二烯—苯乙烯(MBS),除耐氣候性外,其餘各項性能都近乎於理想,特別是抗沖擊強度,只要加入少量就可大大提高。氯化聚乙烯(CPE)可以提高抗沖擊強度,若加入20%用量,沖擊強度就可非常高。乙烯—醋酸乙烯酯(EVA)可提高沖擊強度。
為了改進軟質聚氯乙烯在使用過程中增塑劑的揮發、遷移、抽出等常用的共混高聚物有:丁腈橡膠(NBR)、氯化聚乙烯(CPE)、氯乙烯—丙烯酸酯、馬來酸雙辛酯等的共聚物、乙烯—醋酸乙烯酯(EVA)、乙烯—醋酸乙烯酯—氯乙烯共聚物等。 在聚氯乙烯側鏈上導入其它單體或在異種高聚物側鏈上導入氯乙烯鏈,這種改性叫接枝反應聚合。
⒋低溫聚合
改變聚氯乙烯主鏈內鏈節的排列,或改變聚氯乙烯鏈間的排列即改變聚合方法,這種改性叫低溫聚合。
7. 氯乙烯懸浮聚合過程的特點是什麼生產中怎樣利用這些特點
聚氯乙烯(簡稱PVC),聚氯乙烯四大聚合方法,分別是:
1、懸浮聚合
懸浮聚合通過不斷進行攪拌使單體液滴在水中保持懸浮狀態,聚合反應在單體小液滴中進行。通常懸浮聚合反應為間歇聚合。
近年來各公司對PVC樹脂間歇懸浮聚合工藝的配方、聚合釜、產品品種和質量不斷研究和改進, 開發出各具特點的工藝技術,目前應用較多的是Geon公司(原B.F Goodrichg公司)技術、日本信越公司技術、歐洲EVC公司技術, 這三大公司的技術在1990年以來世界新增的PVC樹脂生產能力中各佔大約21%的比例。
2、乳液聚合
乳液聚合與懸浮聚合基本類似,只是要採用更為大量的乳化劑,並且不是溶於水中而是溶於單體中。這種聚合體系可以有效防止聚合物粒子的凝聚,從而得到粒徑很小的聚合物樹脂,一般乳液法生產的PVC樹脂的粒徑為0.1—0.2mm,懸浮法為20―200mm。引發劑體系與懸浮聚合也有所不同,通常是含有過硫酸鹽的氧化還原體系。乾燥方法也設計成可以保持較小的粒徑的方式, 常常採用一些噴霧乾燥劑。由於不可能將乳化劑完全除去,因此用乳液法生產的樹脂不能用於生產需要高透明性的製品如包裝薄膜或要求吸水性很低的製品如電線絕緣層。一般來說乳液聚合PVC樹脂的價格高於懸浮聚合的樹脂,然而需要以液體形式配料的用戶使用這種樹脂,如糊樹脂。在美國大部分乳液聚合的樹脂產品都是糊樹脂(又叫分散型樹脂),少量用於乳膠。在歐洲,各種乳液工藝也用於生產通用樹脂,尤其是壓延和擠出用樹脂。
3、本體聚合
本體法生產工藝在無水、無分散劑,只加入引發劑的條件下進行聚合,不需要後處理設備,投資小、節能、成本低。用本體法PVC樹脂生產的製品透明度高、電絕緣性好、易加工,用來加工懸浮法樹脂的設備均可用於加工本體法樹脂。
4、溶液聚合
在溶液聚合中,單體溶解在一種有機溶劑(如n-丁烷或環己烷)中引發聚合,隨著反應的進行聚合物沉澱下來。溶液聚合反應專門用於生產特種氯乙烯與醋酸乙烯共聚物(通常醋酸乙烯含量在10~25%)。這種溶液聚合反應生產的共聚物純凈、均勻,具有獨特的溶解性和成膜性。
8. 聚氯乙烯改性及配方的目錄
第一章 聚氯乙烯改性概述 1
第一節 概述 1
一、聚氯乙烯的特性及用途 1
二、聚氯乙烯生產典型聚合工藝 8
第二節 聚氯乙烯的降解與穩定 10
一、聚氯乙烯的降解機理 10
二、聚氯乙烯穩定劑的穩定機理 11
三、聚氯乙烯熱穩定劑 11
四、聚氯乙烯穩定劑的現狀和發展 32
五、熱穩定劑性能評價 35
第三節 聚氯乙烯改性加工常用設備 36
一、評價聚氯乙烯加工性能的實驗設備與方法 36
二、混合設備與干混料的設備 39
三、塑煉與加工設備 41
第二章 聚氯乙烯改性技術及其應用 44
第一節 概述 44
一、聚氯乙烯改性的目的 44
二、聚氯乙烯改性方法 45
第二節 聚氯乙烯化學改性 46
一、氯乙烯無規共聚 46
二、氯乙烯接枝共聚 50
三、聚氯乙烯接枝共聚 55
四、聚氯乙烯化學改性工藝配方實例 57
第三節 聚氯乙烯物理改性 59
一、聚氯乙烯填充改性 59
二、聚氯乙烯纖維復合增強改性 63
三、聚氯乙烯共混增韌改性 65
四、聚氯乙烯增韌的前景及發展方向 81
第四節 納米粒子改性PVC樹脂 82
一、納米粒子的特性及表面改性 82
二、納米高分子材料性能 83
三、納米粒子改性PVC樹脂 84
第五節 聚氯乙烯共混改性配方的實例 87
第三章 耐熱改性聚氯乙烯 89
第一節 提高聚氯乙烯耐熱性的途徑 89
一、共聚 89
二、聚氯乙烯的交聯 91
三、鹵化 94
四、共混 97
第二節 耐熱聚乙烯樹脂的技術進展 99
一、耐熱聚氯乙烯樹脂的品種、特性和生產方法 100
二、耐熱聚氯乙烯樹脂的發展前景 105
第三節 N?(取代苯基)馬來醯亞胺對PVC的熱穩定作用 105
第四節 耐熱改性應用實例 108
第四章 聚氯乙烯材料阻燃與抑煙技術 110
第一節 概述 110
一、降低聚氯乙烯發煙量的方法 110
二、阻燃軟PVC配方設計原則 115
三、阻燃抑煙劑的作用與阻燃抑煙機理 116
四、常用阻燃劑與抑煙劑 118
第二節 阻燃PVC電纜料 123
一、阻燃PVC電纜料的發展與阻燃抑煙技術 123
二、生產工藝 124
第三節 其他阻燃聚氯乙烯材料 125
一、聚氯乙烯阻燃電工膠黏帶基膜 126
二、其他阻燃聚氯乙烯製品 127
三、常見的阻燃配方 130
第五章 改性聚氯乙烯化學建材 133
第一節 概述 133
第二節 硬質聚氯乙烯塑料門窗異型材 134
一、聚氯乙烯塑料門窗異型材的加工 134
二、聚氯乙烯塑料門窗的組裝與安裝 137
三、有關塑料門窗的質量標准 138
第三節 聚氯乙烯塑料管材 138
一、概述 138
二、硬質聚氯乙烯塑料管材的擠出成型 142
第四節 硬質聚氯乙烯板材和片材 153
一、概述 153
二、PVC低發泡板材 153
三、PVC板材的最新研究進展 159
第五節 聚氯乙烯防水卷材 161
一、P型防水卷材 162
二、超高分子量聚氯乙烯防水卷材 164
三、其他聚氯乙烯防水卷材 166
第六節 聚氯乙烯木粉復合材料 167
一、生產工藝和設備 168
二、配方和助劑 169
三、WF的表面處理 169
四、性能 170
五、PVC木塑材料的發展前景 171
第七節 聚氯乙烯化學建材配方實例 172
一、塑料異型材配方 172
二、PVC塑料管材管件配方 179
第六章 改性聚氯乙烯膜材料 185
第一節 聚氯乙烯熱收縮膜 185
一、概述 185
二、聚氯乙烯熱收縮膜的原料選擇 186
三、吹塑聚氯乙烯熱收縮膜的工藝路線與條件 188
四、拉伸取向PVC熱收縮膜生產工藝 191
第二節 硬質聚氯乙烯透明膜(玻璃紙) 192
一、聚氯乙烯透明膜的生產原料及配方 193
二、硬質PVC透明膜的生產工藝 194
三、硬質PVC透明膜的產品質量 195
第三節 聚氯乙烯離子交換和分離超濾膜 197
一、膜科學技術原理與應用簡介 197
二、聚氯乙烯離子交換膜材料 197
三、改性聚氯乙烯分離膜 201
四、改性聚氯乙烯超濾膜 202
第四節 表面改性聚氯乙烯膜 204
一、表面改性醫用聚氯乙烯膜 204
二、親水性和熱穩定性聚氯乙烯膜 205
三、聚氯乙烯無滴消霧膜 206
第五節 聚氯乙烯敏感膜及膜電極 207
第六節 改性軟質聚氯乙烯 209
一、軟質聚氯乙烯膜用樹脂和原料的選用 209
二、軟質膜的加工工藝 210
三、軟質聚氯乙烯膜的配方設計 210
四、其他功能性軟質聚氯乙烯膜 211
第七節 各種聚氯乙烯膜參考配方 212
第七章 熱塑性彈性體 215
第一節 概述 215
一、聚氯乙烯熱塑性彈性體的性能 216
二、聚氯乙烯熱塑性彈性體的成型加工 217
三、聚氯乙烯熱塑性彈性體的應用 219
第二節 高聚合度聚氯乙烯熱塑性彈性體 219
一、高聚合度PVC熱塑性彈性體的配方設計 220
二、高聚合度聚氯乙烯熱塑性彈性體的制備工藝 221
第三節 聚氯乙烯?丁腈橡膠熱塑性彈性體 224
一、傳統的PVC/NBR共混膠 224
二、新型PVC/NBR熱塑性彈性體 225
第四節 其他類型聚氯乙烯熱塑性彈性體 230
一、PVC?CR共交聯型熱塑性彈性體 230
二、PVC/BR熱塑性彈性體 231
三、BR/PVC/SBS三元橡塑熱塑性彈性體 232
四、PVC/SBR熱塑性彈性體 233
五、用聚酯短纖維增強CPE/PVC熱塑性彈性體 234
六、PVC/環氧化天然橡膠熱塑性彈性體 236
七、注塑用熱塑性彈性體膠料 236
第五節 聚氯乙烯熱塑性彈性體最新研究進展 237
一、聚氯乙烯與丁腈橡膠共混 237
二、聚氯乙烯與氯丁橡膠共混 240
三、聚氯乙烯與其他橡膠共混 240
四、交聯聚氯乙烯類熱塑性彈性體 241
第八章 改性聚氯乙烯塗料、油墨和膠黏劑 244
第一節 聚氯乙烯溶劑的選擇及黏附機理 244
一、高聚物的溶解 244
二、溶劑的選擇 245
三、黏附機理與溶劑的揮發性 246
第二節 改性聚氯乙烯塗料 247
一、聚氯乙烯塗料的特性 247
二、溶劑型改性聚氯乙烯塗料 248
三、溶劑型氯化聚氯乙烯塗料 250
四、氯乙烯/醋酸乙烯共聚物(氯醋樹脂)塗料 254
五、改性聚氯乙烯樹脂磁性塗料 258
第三節 聚氯乙烯粉末塗料和水乳塗料 259
一、聚氯乙烯粉末塗料的特點和用途 259
二、聚氯乙烯水乳型塗料 261
第四節 聚氯乙烯油墨 262
一、聚氯乙烯油墨的用途及組成 262
二、聚氯乙烯油墨的加工及配方 264
第五節 聚氯乙烯膠黏劑和密封劑 267
一、聚氯乙烯膠黏劑 268
二、過氯乙烯膠黏劑 268
三、氯乙烯共聚樹脂膠黏劑 269
四、改性聚氯乙烯密封膠 271
第九章 改性軟質聚氯乙烯製品的加工與應用 274
第一節 聚氯乙烯糊製品的加工與應用 274
一、概述 274
二、聚氯乙烯糊樹脂 275
三、聚氯乙烯摻混 278
四、增塑劑 282
五、聚氯乙烯糊製品的加工方法 283
第二節 其他軟質聚氯乙烯製品加工與應用 285
一、原料選用及配方設計原理 285
二、主要成型方法及配料過程簡介 288
三、壓延成型及製品應用示例 289
四、擠出與注塑製品應用示例 293
五、各種PVC軟質品應用配方實例 295
第三節 軟質聚氯乙烯最新研究進展 299
一、糊樹脂結構與形態 299
二、抗靜電軟質聚氯乙烯 300
三、阻燃抑煙軟質聚氯乙烯 301
第十章 聚氯乙烯功能材料 303
第一節 聚氯乙烯功能化原理與加工方法 303
第二節 醫用聚氯乙烯功能材料 304
一、醫用內增塑聚氯乙烯 306
二、醫用PVC接枝共聚物 308
三、醫用PVC/PU接枝共聚物 310
第三節 抗靜電聚氯乙烯材料 312
一、聚氯乙烯抗靜電劑 313
二、聚氯乙烯抗靜電材料 317
三、聚氯乙烯永久性抗靜電塗塑技術 322
第四節 導電聚氯乙烯材料 324
第五節 聚氯乙烯磁性材料 326
第六節 聚氯乙烯離子交換膜材料 327
第七節 聚氯乙烯功能材料技術發展趨勢 331
第十一章 聚氯乙烯循環利用 333
一、廢舊PVC的直接利用 334
二、回收聚氯乙烯填料和樹脂 347
三、廢舊聚氯乙烯熱解利用 349
參考文獻 359
9. 等摩爾氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚,共聚物哪個結構單元數目多
等摩爾氯乙烯結構單元數目多。氯乙烯(M1)、乙酸乙烯酯(M2)共聚,r1等於1.68,r2等於0.23,所需的共聚物組成中含氯乙烯單體單元的質量分數為百分之85。所以等摩爾氯乙烯結構單元數目多。
10. 聚氯乙烯的單體,聚合原理,聚合方法,整個聚合工藝(包括溫度,壓力,流程),成型加工方法,並說明用途
聚氯乙烯是由氯乙烯通過自由基聚合而成的。有懸浮聚合法、乳液聚合法、本體聚合法和微懸浮聚合法,以懸浮聚合法為主,約佔PVC總產量的80%左右。單體的來源:乙烯法、石油法和電石法。我國的方法:主要還是電石法。(1)懸浮聚合法 使單體呈微滴狀懸浮分散於水相中,選用的油溶性引發劑則溶於單體中,聚合反應就在這些微滴中進行,聚合反應熱及時被水吸收,為了保證這些微滴在水中呈珠狀分散,需要加入懸浮穩定劑,如明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥乙基纖維素等。聚合是在帶有攪拌器的聚合釜中進行的。聚合後,物料流入單體回收罐或汽提塔內回收單體。然後流入混合釜,水洗再離心脫水、乾燥即得樹脂成品。特點是,反應器內有大量水,物料粘度低,容易傳熱和控制;聚合後只需經過簡單的分離、 洗滌 、乾燥等工序,即得樹脂產品,可直接用於成型加工;產品較純凈、均勻。
(2)乳液聚合法 最早的工業生產 PVC的一種方法。在乳液聚合中,除水和氯乙烯單體外,還要加入烷基磺酸鈉等表面活性劑作乳化劑,使單體分散於水相中而成乳液狀,以水溶性過硫酸鉀或過硫 酸銨為引發劑,還可以採用「氧化-還原」引發體系,聚合歷程和懸浮法不同。也有加入聚乙烯醇作乳化穩定劑,十二烷基硫醇作調節劑,碳酸氫鈉作緩沖劑的。聚 合方法有間歇法、半連續法和連續法三種。聚合產物為乳膠狀,乳液粒徑0.05~2μm,可以直接應用或經噴霧乾燥成粉狀樹脂。乳液聚合法的聚合周期短,較 易控制,得到的樹脂分子量高,聚合度較均勻,適用於作聚氯乙烯糊,制人造革或浸漬製品。
(3)本體聚合法 聚合裝置比較特殊,主要由立式預聚合釜和帶框式攪拌器的卧式聚合釜構成。聚合分兩段進行。單體和引發劑先在預聚合釜中預聚1h,生成種子粒子,這時轉化率 達8%~10%,然後流入第二段聚合釜中,補加與預聚物等量的單體,繼續聚合。待轉化率達85%~90%,排出殘余單體,再經粉碎、過篩即得成品。樹脂的 粒徑與粒形由攪拌速度控制,反應熱由單體迴流冷凝帶出。此法生產過程簡單,產品質量好,生產成本也較低。
二、氯乙烯單體的生產
1.乙炔的生產:
乙炔的生產原料是電石,它的運輸和使用必須符合「GB 10665-89」標准,使用前需要檢測,電石的批次檢測和采樣按照國標「GB/T-6678-2003」規定來做,在使用過程中數以 安全,不要濺到身上。
電石的破碎,一般採用100-300mm大的電石或者整塊電石,在進入粉碎機時的合理粒徑為25-50mm,經過破碎後的合理粒徑可以達到25-50mm,另外,注意,進入破碎機的電石溫度應該在130。C以下,進入發生器的溫度也應該小於80。C,否則對系統不安全。
電石的除塵也要符合環保部門的相關標准,在這些問題都解決以後。乙炔的發生,如下方程式:
CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C¬2H2+130 kj/mol
但也會產生很多副反應,產生雜質:
CaO + H2O → Ca(OH)2
CaS + 2H2O → Ca(OH)2 + H2S↑
Ca3N2 + 6H2O → 3Ca(OH)2 + 2NH3↑
Ca2Si + 4H2O → 2Ca(OH)2 + SiH4↑
Ca3As3 + 6H2O → 3Ca(OH)2 + 2AsH3↑
Ca3P2 + 6H2O → 3Ca(OH)2 + 2PH3↑
乙炔的凈化,發生器產生的粗乙炔氣,由發生器頂部引出,經水洗塔噴淋洗滌、再經正水封進入冷卻塔,在冷卻塔內部,乙炔氣體從底部進頂部出,冷卻水或從廢次鈉從頂部進入從底部出去,氣液兩相在塔內填料表面逆流接觸,交換熱量並且進一步的進行洗滌。從冷卻塔來的乙炔氣,在保證乙炔氣櫃到一定的高度時,進入水泵加壓後,再進入兩台串聯的清洗塔,與含有有效氯0.085%-0.12%的次氯酸鈉溶液逆流進行逆流直接接觸反應,除去粗乙炔氣中的S、P等有害雜質。清凈二塔主要除去乙炔中的飽和水分,使得純度達到98.5%。不含S、P。[3]
2.乙烯氧氯化法製取氯乙烯
(1)乙烯氧氯化反應:
直接氯化:C2H4 +Cl2 → C2H4Cl2 (FeCl3作為催化劑)
氧氯化 :C2H4 + 2HCl + 1/2O2 → C2H4Cl2 + H2O +263 Kj(CuCl2做催化劑)
副反應:
C2H4Cl2 + Cl2 → C2H3Cl3 +HCl
C2H4 + HCl → C2H5Cl
C2H4 + 2O2 → 2CO + 2H2O
C2H4 + 3O2 → 2CO2 + 2H2O
C2H4 + 3HCl + O2 → C2H3Cl3 + 2H2O
(2)二氯乙烷的裂解:
方程式如下:
C2H4Cl2 → C2H3Cl + HCl – 67.93Kj
也存在副反應,注意副反應。
(3)乙烯氧氯化法工藝流程:
共分為五個單元,直接氯化單元、氧氯化單元、二氯乙烷精製單元、二氯乙烷裂解單元和氯乙烯精製單元。
氧氯化單元,主要在流化床反應器上,首先將直接氯化單元含有乙烯的尾氣和本單元的部分冷凝氣體匯合經過補充新鮮的乙烯氣後預熱後,再按比,乙烯:氯化氫:氧氣:惰性氣體= 1.6:2.0:0.63:2.0的比例進料,生成二氯乙烷。
二氯乙烷精製單元,主要用低沸塔,目的是清除EDC中的低沸物,清除低沸物後再送入高沸塔除去高沸物,最後再送入二氯乙烷的回收塔,回收二氯乙烷。
二氯乙烷裂解單元,主要將二氯乙烷送入裂解爐中,反應後,再進入急冷塔,大約會有40%原料的EDC組成的循環液,直接噴淋避免副反應,冷熱交換後進入下一個工段。
氯乙烯精製單元,二氯乙烷裂解後,生成氯乙烯和氯化氫,轉化率為大約55%,所以又大量為轉化的原料。本套設備用的是改進的二塔流程設計。保留原來的氯化氫塔和氯乙烯塔,物料通過兩個塔後,只有少量的HCl,進入液鹼洗滌器和固鹼乾燥塔後進入到氯乙烯成品罐中。
採用二塔工藝減少了設備的維修費用,操作方便,運行費用很低,並且節約了部分的蒸汽,降低了成本,因此本套設備採用二塔工藝流程來精製氯乙烯。[4]
3.氯乙烯的懸浮聚合
主要原材料有,去離子水,氯乙烯單體,引發劑構成。
懸其中去離子水的質量直接影響到聚合的質量,水的硬度過高會影響材料的絕緣性和穩定性,水中陽離子(氯根)如果過高,會影響聚乙烯醇的分散體系易使樹脂的顆粒變粗,影響產品的形態,PH也會影響,過高會是聚乙烯醇分解:
表1去離子水的規格
項目 規格 項目 規格
導電率/μΩ ≤0.5 SiO2/(mg/kg) ≤0.01
pH值 7.0 SO¬¬3/(mg/kg) 0
氧含量/(mg/kg) ≤0.01 氯/(mg/kg) 0
硬度,H 0 蒸發殘留物/(mg/kg) 0
氯乙烯單體也有要求見下表
表2氯乙烯單體的規格
組分 含量 組分 含量
VCM純度 ≥99.98% 乙炔 ≤0.1
異丁烷 ≤2 HCL ≤1
氯乙烷 ≤5 水 ≤60
VCM的雜質對合成的影響:1,炔類的影響,在VC自由基聚合中能與鏈發生反應,形成穩定的p-Π共軛體系,對集合有很大的影響。2,高廢物也會對氣產生影響,會粘連在反應釜上,不利。
懸浮聚合有以下幾個步驟:聚合,分離出去氯乙烯單體,離心除去水合乾燥。VCM(氯乙烯)
圖2 懸浮聚合的主要流程
將去離子水加入聚合釜內,並將聚合配方的助劑如分散劑、緩沖劑等加入釜內攪拌,然後加入引發劑,密封聚合釜,抽除釜內空氣,必要時用氮氣替換,使釜內殘留氧含量降至最低,最後加入氯乙烯單體VCM,然後通過反應釜夾套中的過熱水加熱,將釜溫升至預定溫度並進行聚合。
這些聚合反應熱通過3種方式散熱,但是根據反應釜大小,3種途徑可以只利用其中一種或兩種方式散熱: 1)釜夾套冷卻水,2)釜內冷水管,3)釜頂冷凝器等。要嚴格操作技術,始終保持預定反應溫度,以保證氯乙烯產品質量。如果釜內聚合反應放熱不足或失控造成溫度過高不下時,釜內飽和蒸汽壓也將大大超過反應釜的操作壓力甚至設計壓力,從而造成聚合釜的物理破壞。對此在製造聚合釜時對溫度及壓力的設計留有充分的餘量,防止物理爆破釀成的災難性後果。聚合反應的溫度、壓力的失控事故常常發生在反應的前中期,即VCM聚合為PVC的轉化率小於70%時單體富相存在,才會發生上述溫度。壓力超高VCM轉化率大於70%時,單體富相消失時,壓力穩步降低。氣提反應,用於清除氯乙烯單體,可以達到小於1×10-6的水平。最有效的氣體方法包括蒸汽氣提塔的使用。首先,反應器中的東西吹到集料箱和卸料箱中,單體的回收壓力就與大氣壓相近,回收單體到達這個程度會導致PVC粒子變硬,因為有許多塑化作用的單體都被除去了,這有助於粒子粘合。氯乙烯和一些水從頂部除去,氣體後從底部除去。過濾,通過離心機過濾,注意要用轉鼓式離心過濾機。乾燥和篩選,也要注意在聚氯乙烯乾燥前溫度不能高於100。C。
4.催化劑選擇:
合成催化劑採用高汞為催化劑(HgCl2)
由於聚氯乙烯的熔融溫度接近分解溫度,因此成型困難。需要加入穩定劑來提高分解溫度,使之易於成型加工。聚氯乙烯塑料的成型溫度范圍較窄,通常控制在150~1800C之間,聚氯乙烯塑料常採用一般熱塑料的成型方法。例如擠出、注射、壓延、吹塑、壓制、鑄塑及熱成型等方法。聚氯乙烯是一種性能良好,價格便宜,用途廣泛的塑料。它的主要缺點是熱穩定性不好,易老化,搞沖擊強度低,耐寒性不佳和加工性能差。提高聚氯乙烯塑料性能的主要途徑,是尋找合適的穩定劑、增塑劑、填充劑等助劑進行合理配製,但更有效的方法是通過共聚和共混進行改性。
共聚合一般有兩種情況:
1、氯乙烯與其它單體共聚,在聚氯乙烯主鏈上引入其它單體基團。目前主要的共聚物有氯乙烯—醋酸乙烯、氯乙烯-丙烯酸酯等共聚物。這些共聚物成型溫度較低,加工性能較好。此外,還具有一些特殊性能,能滿足使用上的需要。
2、在聚氯乙烯側連上引入異種單體基團或在異種聚合物側連上引氯乙烯鏈的接枝共聚反應,例如乙烯-醋酸乙烯接枝的共聚物(EVA-VC),控制接壇氯乙烯部分的數量和聚合度,可製得從硬質到軟質的接枝共聚物,改進其抗沖擊性能,低溫脆性、耐候性加工性能等。共混法聚氯乙烯與其它聚合物共混,可製得兼有兩者特性的共混物。上前為改進硬質聚氯乙烯共聚的流動性、抗沖擊性能等常用與聚氯乙烯共聚物有:ABS、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共混的聚合物(MBS),氯化聚乙烯(CPE)。為了改進軟質聚氯乙烯在使用過程中增塑劑的揮發、遷移、抽出等,常用的共聚物有:丁腈橡膠、氧化聚乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯-氧乙烯共聚物等。此外,聚氯乙烯還可以通過氯化,聞聯和增強等方法改進其性能。